QuímicaMedioProblema · 2 pts

Problema resuelto de Química: Constante de equilibrio y grado de disociaciónSelectividad (PAU) · Comunitat Valenciana 2026 · Julio

También trata: Desplazamiento del equilibrio · Termoquímica y entalpías de reacción
Comunitat Valenciana · 2026 · Julio
Enunciado
En un recipiente de 2 litros se introducen 3 moles de COBr2\text{COBr}_2, 1 mol de CO y 3 moles de Br2\text{Br}_2 y se calienta a 73 ∘C73\ ^\circ\text{C}, estableciéndose el siguiente equilibrio:COBr2(g)⇌CO(g)+Br2(g)Kp(73 ∘C)=2,55ΔH<0\text{COBr}_2(g) \rightleftharpoons \text{CO}(g) + \text{Br}_2(g) \qquad K_p(73\ ^\circ\text{C}) = 2{,}55 \qquad \Delta H < 0a) La mezcla de reacción, ¿está en equilibrio? Justifíquelo. Si no lo estuviera, indique el sentido en que transcurrirá la reacción. (1 punto)

Conteste a una de las siguientes cuestiones:

b1) Una vez alcanzado el equilibrio, deduzca si la cantidad de Br2\text{Br}_2 aumentará, disminuirá o permanecerá constante tras realizar las siguientes acciones:

i) Un aumento de la temperatura a volumen constante. (0,5 puntos)

ii) Una disminución de la concentración de CO, sin modificar el volumen ni la temperatura. (0,5 puntos)

b2) Justifique si las siguientes afirmaciones son verdaderas o falsas:

i) La variación de entalpía de formación estándar del CO es cero. (0,5 puntos)

ii) Cuando CO y Br2\text{Br}_2 reaccionan para formar COBr2\text{COBr}_2, se desprende energía en forma de calor. (0,5 puntos)

Datos (de la tabla del examen): R=0,082 atm⋅L⋅mol−1⋅K−1R = 0{,}082\ \text{atm}\cdot\text{L}\cdot\text{mol}^{-1}\cdot\text{K}^{-1}.
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Resultado
a) Qp=14,19>Kp=2,55Q_p = 14{,}19 > K_p = 2{,}55: no está en equilibrio; la reacción avanza hacia la izquierda (se forma COBr2\text{COBr}_2).

b1) i) Disminuye (el equilibrio va hacia la izquierda, el sentido endotérmico). ii) Aumenta (va hacia la derecha para reponer el CO).

b2) i) Falsa: solo es cero para los elementos en su estado estándar. ii) Falsa: esa reacción es la inversa, endotérmica, y absorbe calor.
Ver la solución paso a pasoestrategia, desarrollo y consejo
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Estrategia

Para saber si una mezcla está en equilibrio se calcula el cociente de reacción con las cantidades que hay ahora, con la misma expresión que la constante, y se compara con ella. Como el dato es KpK_p, el cociente se calcula con presiones parciales (QpQ_p), que salen de la ecuación de los gases ideales. Si Qp>KpQ_p > K_p sobran productos y la reacción va hacia la izquierda; si Qp<KpQ_p < K_p, hacia la derecha.

En b1) se aplica el principio de Le Chatelier con el dato ΔH<0\Delta H < 0 (la reacción directa es exotérmica). En b2), la definición de entalpía de formación y el hecho de que la reacción inversa tiene la entalpía cambiada de signo.
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Desarrollo

a) Presiones parciales iniciales

Con T=73+273,15=346,15 KT = 73 + 273{,}15 = 346{,}15\ \text{K}, la presión parcial de cada gas es pi=niRT/Vp_i = n_i R T / V, conRTV=0,082 atm⋅L⋅mol−1⋅K−1⋅346,15 K2 L=14,19 atm⋅mol−1\frac{RT}{V} = \frac{0{,}082\ \text{atm}\cdot\text{L}\cdot\text{mol}^{-1}\cdot\text{K}^{-1}\cdot 346{,}15\ \text{K}}{2\ \text{L}} = 14{,}19\ \text{atm}\cdot\text{mol}^{-1}p(COBr2)=3⋅14,19=42,58 atmp(CO)=1⋅14,19=14,19 atmp(Br2)=3⋅14,19=42,58 atmp(\text{COBr}_2) = 3\cdot 14{,}19 = 42{,}58\ \text{atm} \qquad p(\text{CO}) = 1\cdot 14{,}19 = 14{,}19\ \text{atm} \qquad p(\text{Br}_2) = 3\cdot 14{,}19 = 42{,}58\ \text{atm}(Es lo mismo que calcular la presión total, Pt=ntRT/V=99,3 atmP_t = n_t RT/V = 99{,}3\ \text{atm} con nt=7 moln_t = 7\ \text{mol}, y aplicar la ley de Dalton, pi=xiPtp_i = x_i P_t.)

Cociente de reacción:Qp=p(CO)⋅p(Br2)p(COBr2)=14,19⋅42,5842,58=14,19Q_p = \frac{p(\text{CO})\cdot p(\text{Br}_2)}{p(\text{COBr}_2)} = \frac{14{,}19\cdot 42{,}58}{42{,}58} = 14{,}19Comparación con KpK_p. Qp=14,19>Kp=2,55Q_p = 14{,}19 > K_p = 2{,}55: la mezcla no está en equilibrio. Para llegar a él, QpQ_p tiene que bajar: deben disminuir las presiones de CO y Br2\text{Br}_2 (numerador) y aumentar la de COBr2\text{COBr}_2 (denominador). La reacción transcurrirá hacia la izquierda, formando COBr2\text{COBr}_2.

(Con concentraciones se llega a lo mismo: Qc=0,5⋅1,51,5=0,5Q_c = \dfrac{0{,}5\cdot 1{,}5}{1{,}5} = 0{,}5 frente a Kc=KpRT=2,5528,38=0,090K_c = \dfrac{K_p}{RT} = \dfrac{2{,}55}{28{,}38} = 0{,}090.)

b1) i) Aumento de la temperatura

La reacción directa es exotérmica (ΔH<0\Delta H < 0), así que la inversa es endotérmica. Por el principio de Le Chatelier, al calentar el sistema evoluciona en el sentido que absorbe calor, el endotérmico: el equilibrio se desplaza hacia la izquierda y la cantidad de Br2\text{Br}_2 disminuye.

b1) ii) Disminución de la concentración de CO

Al retirar CO, el sistema tiende a reponerlo: el equilibrio se desplaza hacia la derecha, se descompone más COBr2\text{COBr}_2 y la cantidad de Br2\text{Br}_2 aumenta.

b2) i) Entalpía de formación del CO

Falsa. Solo es cero la entalpía de formación estándar de los elementos en su forma más estable en condiciones estándar (como el O2(g)\text{O}_2(g) o el C grafito). El CO es un compuesto, que se forma a partir de esos elementos con un cambio de entalpía distinto de cero.

b2) ii) Formación de COBr₂ a partir de CO y Br₂

La formación de COBr2\text{COBr}_2 a partir de CO y Br2\text{Br}_2 es la reacción inversa de la del enunciado, y la entalpía de la reacción inversa es la de la directa cambiada de signo:CO(g)+Br2(g)⟶COBr2(g)ΔHinversa=−ΔH>0\text{CO}(g) + \text{Br}_2(g) \longrightarrow \text{COBr}_2(g) \qquad \Delta H_\text{inversa} = -\Delta H > 0Es endotérmica: absorbe calor en lugar de desprenderlo. La afirmación es falsa.
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Consejo

En a) los criterios dan 0,6 puntos al cálculo de QpQ_p y su comparación con KpK_p, y 0,4 a explicar el sentido: no basta con decir «hacia la izquierda», di por qué (qué presiones tienen que subir y cuáles bajar para que QpQ_p llegue a KpK_p). Cuidado con usar las concentraciones directamente frente a KpK_p: con el dato en presiones, o calculas presiones parciales o pasas KpK_p a KcK_c. No olvides pasar la temperatura a kelvin.
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