QuímicaMedioProblema · 2 pts

Solubilidad y precipitación

Castilla-La Mancha · 2026 · Junio
Enunciado
En un laboratorio de control de calidad de aguas, se emplea el equilibrio de precipitación del cromato de plata (Ag2CrO4\text{Ag}_2\text{CrO}_4) para detectar la presencia de iones plata en muestras contaminadas. Para ello, se trabaja con disoluciones que ya contienen cromato potásico (K2CrO4\text{K}_2\text{CrO}_4) como reactivo, a una concentración de 0,01 M.

a) (1 punto) Escriba el equilibrio de disolución del Ag2CrO4\text{Ag}_2\text{CrO}_4 en agua pura, la expresión de su producto de solubilidad y la solubilidad de Ag2CrO4\text{Ag}_2\text{CrO}_4 en mol/L.

b) (1 punto) La solubilidad del Ag2CrO4\text{Ag}_2\text{CrO}_4 en presencia de la sal de K2CrO4\text{K}_2\text{CrO}_4, expresada en mol/L y en g/L.

Dato: Ks(Ag2CrO4)=3,9⋅10−12K_s(\text{Ag}_2\text{CrO}_4) = 3{,}9\cdot 10^{-12}. Masas atómicas: O = 16 u; Ag = 107,87 u; Cr = 52 u.
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Resultado
a) Ks=[Ag+]2[CrO42−]=4s3; s=9,9⋅10−5 mol/Lb) s′=9,87⋅10−6 mol/L=3,27⋅10−3 g/L\boxed{\begin{array}{l} \text{a) } K_s = [\text{Ag}^+]^2[\text{CrO}_4^{2-}] = 4s^3;\ s = 9{,}9\cdot 10^{-5}\ \text{mol/L} \\ \text{b) } s' = 9{,}87\cdot 10^{-6}\ \text{mol/L} = 3{,}27\cdot 10^{-3}\ \text{g/L} \end{array}}
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Estrategia

El cromato de plata es una sal muy poco soluble: la poca que se disuelve está totalmente disociada en sus iones, en equilibrio con el sólido. Por cada fórmula que se disuelve salen dos Ag+\text{Ag}^+ y un CrO42−\text{CrO}_4^{2-}, y eso hay que llevarlo a la expresión de KsK_s.

En b) el K2CrO4\text{K}_2\text{CrO}_4 (soluble y totalmente disociado) ya aporta CrO42−\text{CrO}_4^{2-}: es el efecto del ion común. Por Le Chatelier, el equilibrio se desplaza hacia el sólido y la solubilidad baja. Como la nueva solubilidad será mucho menor que 0,01 M, se puede despreciar frente a ella.
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Desarrollo

a) Equilibrio, KsK_s y solubilidad en agua pura.Ag2CrO4(s)⇌2 Ag+(aq)+CrO42−(aq)\text{Ag}_2\text{CrO}_4(s) \rightleftharpoons 2\,\text{Ag}^+(aq) + \text{CrO}_4^{2-}(aq)Si se disuelven ss mol/L de sal: [Ag+]=2s[\text{Ag}^+] = 2s y [CrO42−]=s[\text{CrO}_4^{2-}] = s. El sólido no aparece en la expresión (equilibrio heterogéneo):Ks=[Ag+]2 [CrO42−]=(2s)2⋅s=4s3K_s = [\text{Ag}^+]^2\,[\text{CrO}_4^{2-}] = (2s)^2\cdot s = 4s^3s=Ks43=3,9⋅10−1243=9,75⋅10−133=9,9⋅10−5 mol/Ls = \sqrt[3]{\frac{K_s}{4}} = \sqrt[3]{\frac{3{,}9\cdot 10^{-12}}{4}} = \sqrt[3]{9{,}75\cdot 10^{-13}} = 9{,}9\cdot 10^{-5}\ \text{mol/L}b) Solubilidad en presencia de K2CrO4\text{K}_2\text{CrO}_4 0,01 M.

El cromato potásico se disocia por completo:K2CrO4⟶2 K++CrO42−[CrO42−]0=0,01 M\text{K}_2\text{CrO}_4 \longrightarrow 2\,\text{K}^+ + \text{CrO}_4^{2-} \qquad [\text{CrO}_4^{2-}]_0 = 0{,}01\ \text{M}Si ahora se disuelven s′s' mol/L de cromato de plata:[Ag+]=2s′[CrO42−]=0,01+s′≈0,01[\text{Ag}^+] = 2s' \qquad [\text{CrO}_4^{2-}] = 0{,}01 + s' \approx 0{,}01Ks=(2s′)2⋅0,01  ⇒  s′=3,9⋅10−124⋅0,01=9,75⋅10−11=9,87⋅10−6 mol/LK_s = (2s')^2\cdot 0{,}01 \;\Rightarrow\; s' = \sqrt{\frac{3{,}9\cdot 10^{-12}}{4\cdot 0{,}01}} = \sqrt{9{,}75\cdot 10^{-11}} = 9{,}87\cdot 10^{-6}\ \text{mol/L}La aproximación es correcta: s′≈10−5s' \approx 10^{-5} es despreciable frente a 0,010{,}01.

Para pasarla a g/L, la masa molar esM(Ag2CrO4)=2⋅107,87+52+4⋅16=331,74 g/molM(\text{Ag}_2\text{CrO}_4) = 2\cdot 107{,}87 + 52 + 4\cdot 16 = 331{,}74\ \text{g/mol}s′=9,87⋅10−6 mol/L⋅331,74 g/mol=3,27⋅10−3 g/Ls' = 9{,}87\cdot 10^{-6}\ \text{mol/L}\cdot 331{,}74\ \text{g/mol} = 3{,}27\cdot 10^{-3}\ \text{g/L}La solubilidad es unas diez veces menor que en agua pura (9,9⋅10−59{,}9\cdot 10^{-5} frente a 9,87⋅10−69{,}87\cdot 10^{-6} mol/L), como predice el efecto del ion común.
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Consejo

El fallo más repetido es escribir Ks=s2K_s = s^2 o Ks=2s⋅sK_s = 2s\cdot s: el 2 de la plata va dentro del paréntesis y al cuadrado, (2s)2=4s2(2s)^2 = 4s^2.

En b) la concentración de cromato es la del K2CrO4\text{K}_2\text{CrO}_4 (0,01 M), no el doble: cada fórmula aporta un solo CrO42−\text{CrO}_4^{2-}. Y justifica la aproximación 0,01+s′≈0,010{,}01 + s' \approx 0{,}01.
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