QuímicaMedioProblema · 2 pts

Problema resuelto de Química: Constante de equilibrio y grado de disociaciónSelectividad (PAU) · Comunitat Valenciana 2025 · Junio

También trata: Desplazamiento del equilibrio · Termoquímica y entalpías de reacción
Comunitat Valenciana · 2025 · Junio
Enunciado
El hidrógeno verde, obtenido a partir de fuentes de energía sostenibles, se está convirtiendo en la apuesta más avanzada de la industria energética como combustible del futuro. Una de las propuestas para facilitar su almacenamiento, transporte y posterior utilización es su transformación en amoníaco. El amoníaco se obtiene según el equilibrio:N2(g)+3 H2(g)⇌2 NH3(g)\text{N}_2(g) + 3\,\text{H}_2(g) \rightleftharpoons 2\,\text{NH}_3(g)a) En un reactor de 10 litros de volumen, se depositan inicialmente 0,25 moles de N2\text{N}_2 y 0,75 moles de H2\text{H}_2. Al alcanzarse el equilibrio, a 450 ∘C450\ ^\circ\text{C}, el 21,1 %21{,}1\ \% de los moles de N2\text{N}_2 inicialmente presentes en el reactor se han transformado en NH3\text{NH}_3. Calcule los valores de KpK_p y KcK_c a esta temperatura. (1 punto)

b) Si el experimento se repite en las mismas condiciones del apartado a), pero a la temperatura de 550 ∘C550\ ^\circ\text{C}, el 17,5 %17{,}5\ \% de los moles de N2\text{N}_2 inicialmente presentes en el reactor se transforman en NH3\text{NH}_3. Deduzca si la reacción es exotérmica o endotérmica. (0,5 puntos)

c) Calcule la cantidad de energía, en forma de calor, que se absorbe o se libera cuando se obtienen 20,0 g de NH3\text{NH}_3. (0,5 puntos)

Datos: variación de entalpía de formación estándar, ΔHf∘ (kJ⋅mol−1)\Delta H^\circ_f\ (\text{kJ}\cdot\text{mol}^{-1}): NH3(g)\text{NH}_3(g): −46,1-46{,}1.

Datos (de la tabla periódica y de constantes del examen): masas atómicas N = 14,01; H = 1,01. R=0,082 atm⋅L⋅mol−1⋅K−1R = 0{,}082\ \text{atm}\cdot\text{L}\cdot\text{mol}^{-1}\cdot\text{K}^{-1}.
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Resultado
a) Kc≈27K_c \approx 27 (27,2; 27,5 con las concentraciones redondeadas) y Kp=7,7⋅10−3K_p = 7{,}7\cdot 10^{-3} (presiones en atm).

b) Al calentar se forma menos NH3\text{NH}_3 (KcK_c baja de 27 a 15,7): la reacción directa es exotérmica.

c) Se liberan 54,1 kJ54{,}1\ \text{kJ} (Q=−54,1 kJQ = -54{,}1\ \text{kJ}).
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Estrategia

El dato clave es el porcentaje de N2\text{N}_2 que reacciona: es un grado de transformación α=0,211\alpha = 0{,}211. Con él se monta la tabla de concentraciones (inicio, cambio, equilibrio) respetando la estequiometría 1 : 3 : 2, se calcula KcK_c y, con Δngas=2−4=−2\Delta n_{\text{gas}} = 2 - 4 = -2, se pasa a KpK_p.

En b) basta comparar: al subir la temperatura se transforma menos N2\text{N}_2, así que el equilibrio se ha ido hacia los reactivos. Le Chatelier dice que calentar favorece el sentido endotérmico; si ese sentido es el inverso, la reacción directa es exotérmica.

En c) la entalpía de formación del NH3\text{NH}_3 es justo el calor por mol de amoníaco formado: basta pasar los gramos a moles.
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Desarrollo

a) Concentraciones iniciales[N2]0=0,25 mol10 L=0,025 mol⋅L−1[H2]0=0,75 mol10 L=0,075 mol⋅L−1[\text{N}_2]_0 = \frac{0{,}25\ \text{mol}}{10\ \text{L}} = 0{,}025\ \text{mol}\cdot\text{L}^{-1} \qquad [\text{H}_2]_0 = \frac{0{,}75\ \text{mol}}{10\ \text{L}} = 0{,}075\ \text{mol}\cdot\text{L}^{-1}Las proporciones iniciales son las estequiométricas (1 : 3), así que los dos reactivos se gastan en la misma fracción α\alpha.

Tabla del equilibrio (en mol⋅L−1\text{mol}\cdot\text{L}^{-1}, con c0=0,025c_0 = 0{,}025 y α=0,211\alpha = 0{,}211):
N2\text{N}_2H2\text{H}_2NH3\text{NH}_3
Inicioc0c_03c03c_000
Cambio−c0α-c_0\alpha−3c0α-3c_0\alpha+2c0α+2c_0\alpha
Equilibrioc0(1−α)c_0(1-\alpha)3c0(1−α)3c_0(1-\alpha)2c0α2c_0\alpha
[N2]=0,025⋅0,789=1,97⋅10−2 mol⋅L−1[\text{N}_2] = 0{,}025\cdot 0{,}789 = 1{,}97\cdot 10^{-2}\ \text{mol}\cdot\text{L}^{-1}[H2]=0,075⋅0,789=5,92⋅10−2 mol⋅L−1[\text{H}_2] = 0{,}075\cdot 0{,}789 = 5{,}92\cdot 10^{-2}\ \text{mol}\cdot\text{L}^{-1}[NH3]=2⋅0,025⋅0,211=1,055⋅10−2 mol⋅L−1[\text{NH}_3] = 2\cdot 0{,}025\cdot 0{,}211 = 1{,}055\cdot 10^{-2}\ \text{mol}\cdot\text{L}^{-1}Constante KcK_cKc=[NH3]2[N2] [H2]3=(1,055⋅10−2)21,9725⋅10−2⋅(5,9175⋅10−2)3=27,2K_c = \frac{[\text{NH}_3]^2}{[\text{N}_2]\,[\text{H}_2]^3} = \frac{(1{,}055\cdot 10^{-2})^2}{1{,}9725\cdot 10^{-2}\cdot(5{,}9175\cdot 10^{-2})^3} = 27{,}2(Con las concentraciones redondeadas a tres cifras sale 27,527{,}5: la diferencia es solo de redondeo.)

Constante KpK_p

Con T=450+273,15=723,15 KT = 450 + 273{,}15 = 723{,}15\ \text{K} y Δngas=2−(1+3)=−2\Delta n_{\text{gas}} = 2 - (1 + 3) = -2:Kp=Kc (RT)Δn=Kc(RT)2=27,2(0,082⋅723,15)2=27,23,52⋅103=7,7⋅10−3K_p = K_c\,(RT)^{\Delta n} = \frac{K_c}{(RT)^2} = \frac{27{,}2}{(0{,}082\cdot 723{,}15)^2} = \frac{27{,}2}{3{,}52\cdot 10^{3}} = 7{,}7\cdot 10^{-3}b) Efecto de la temperatura

A 550 ∘C550\ ^\circ\text{C} solo reacciona el 17,5 %17{,}5\ \% del N2\text{N}_2 (antes, el 21,1 %21{,}1\ \%): en el equilibrio hay menos NH3\text{NH}_3 y más N2\text{N}_2 y H2\text{H}_2. Rehaciendo la tabla con α=0,175\alpha = 0{,}175:[N2]=2,06⋅10−2,[H2]=6,19⋅10−2,[NH3]=8,75⋅10−3 mol⋅L−1  ⇒  Kc(550 ∘C)=15,7[\text{N}_2] = 2{,}06\cdot 10^{-2},\quad [\text{H}_2] = 6{,}19\cdot 10^{-2},\quad [\text{NH}_3] = 8{,}75\cdot 10^{-3}\ \text{mol}\cdot\text{L}^{-1} \;\Rightarrow\; K_c(550\ ^\circ\text{C}) = 15{,}7La constante disminuye al calentar: el equilibrio se desplaza hacia los reactivos (hacia la izquierda).

Le Chatelier. Al aumentar la temperatura, el equilibrio se desplaza en el sentido que absorbe calor, el endotérmico. Como se desplaza hacia la izquierda, el sentido inverso es el endotérmico y la reacción directa (formación de NH3\text{NH}_3) es exotérmica, ΔH<0\Delta H < 0.

c) Calor al obtener 20,0 g de NH₃

La entalpía de formación es el calor de la reacción 12N2+32H2→NH3\tfrac{1}{2}\text{N}_2 + \tfrac{3}{2}\text{H}_2 \to \text{NH}_3 por mol de NH3\text{NH}_3. Con M(NH3)=14,01+3⋅1,01=17,04 g⋅mol−1M(\text{NH}_3) = 14{,}01 + 3\cdot 1{,}01 = 17{,}04\ \text{g}\cdot\text{mol}^{-1}:n(NH3)=20,0 g17,04 g⋅mol−1=1,174 moln(\text{NH}_3) = \frac{20{,}0\ \text{g}}{17{,}04\ \text{g}\cdot\text{mol}^{-1}} = 1{,}174\ \text{mol}Q=n ΔHf∘=1,174 mol⋅(−46,1 kJ⋅mol−1)=−54,1 kJQ = n\,\Delta H^\circ_f = 1{,}174\ \text{mol}\cdot(-46{,}1\ \text{kJ}\cdot\text{mol}^{-1}) = -54{,}1\ \text{kJ}El signo negativo indica que el calor se libera, coherente con lo deducido en b).
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Consejo

Cuando el enunciado da «el % de los moles de N₂ que se transforman», ese porcentaje es el grado de reacción referido al N₂: el H₂ gasta el triple de moles y el NH₃ se forma el doble. Escribe la tabla entera antes de sustituir, y no olvides que Δn\Delta n en Kp=Kc(RT)ΔnK_p = K_c(RT)^{\Delta n} es −2-2, con la temperatura en kelvin.

En b) el corrector puntúa por separado el desplazamiento del equilibrio y la conclusión «exotérmica»: escribe las dos cosas y nombra el principio de Le Chatelier.
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