QuímicaMedioProblema · 2 pts

Problema resuelto de Química: Constante de equilibrio y grado de disociaciónSelectividad (PAU) · Comunitat Valenciana 2025 · Julio (especial)

Comunitat Valenciana · 2025 · Julio (especial)
Enunciado
Para la fabricación de compuestos como el amoníaco, se necesita hidrógeno molecular como reactivo. Hay diferentes formas de obtener este hidrógeno. El proceso de reformado de hidrocarburos produce el denominado hidrógeno marrón, mientras que la electrólisis del agua produce el denominado hidrógeno verde. En una de las etapas del reformado de hidrocarburos, tiene lugar la siguiente reacción:H2O(g)+CO(g)⇌H2(g)+CO2(g)KC (1000 ∘C)=0,667\text{H}_2\text{O}(g) + \text{CO}(g) \rightleftharpoons \text{H}_2(g) + \text{CO}_2(g) \qquad K_C\ (1000\ ^\circ\text{C}) = 0{,}667En un recipiente de 20 litros, se introducen 10 moles de H2O\text{H}_2\text{O} y 10 moles de CO\text{CO} y se calienta a 1000 °C, estableciéndose el equilibrio correspondiente. Calcule:

a) La cantidad, en moles, de cada gas en el equilibrio. (1 punto)

b) El valor de KpK_p y la presión parcial de cada gas en el equilibrio. (1 punto)

Datos (de la tabla del examen): R=0,082 atm⋅L⋅mol−1⋅K−1R = 0{,}082\ \text{atm}\cdot\text{L}\cdot\text{mol}^{-1}\cdot\text{K}^{-1}; Kp=Kc (RT)ΔnK_p = K_c\,(RT)^{\Delta n}.
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Resultado
a) n(H2O)=n(CO)=5,50 moln(\text{H}_2\text{O}) = n(\text{CO}) = 5{,}50\ \text{mol}; n(H2)=n(CO2)=4,50 moln(\text{H}_2) = n(\text{CO}_2) = 4{,}50\ \text{mol}.

b) Kp=0,667K_p = 0{,}667 (igual que KcK_c, porque Δn=0\Delta n = 0); p(H2O)=p(CO)=28,7 atmp(\text{H}_2\text{O}) = p(\text{CO}) = 28{,}7\ \text{atm} y p(H2)=p(CO2)=23,5 atmp(\text{H}_2) = p(\text{CO}_2) = 23{,}5\ \text{atm}.
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Estrategia

Es un equilibrio homogéneo entre gases en el que, además, todos los coeficientes valen 1. Se monta la tabla de moles (inicio y equilibrio) con una sola incógnita, xx, los moles de agua que reaccionan, y se lleva a la expresión de KcK_c.

Aquí hay un detalle que ahorra trabajo: como se parte de los mismos moles de los dos reactivos y no hay productos, el numerador y el denominador de KcK_c son cuadrados perfectos. El volumen se cancela y basta con sacar la raíz cuadrada: no hace falta resolver la ecuación de segundo grado.

En b), como el número de moles de gas no cambia (Δn=0\Delta n = 0), KpK_p y KcK_c valen lo mismo. Las presiones parciales salen de pi=niRT/Vp_i = n_i RT/V con la temperatura en kelvin.
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Desarrollo

a) Tabla de moles

Si reaccionan xx moles de H2O\text{H}_2\text{O}, reaccionan también xx moles de CO\text{CO} y se forman xx moles de cada producto:
H2O(g)\text{H}_2\text{O}(g)CO(g)\text{CO}(g)H2(g)\text{H}_2(g)CO2(g)\text{CO}_2(g)
Inicial (mol)101000
Equilibrio (mol)10−x10 - x10−x10 - xxxxx
Los moles totales no cambian: nT=20 moln_T = 20\ \text{mol}.

Expresión de Kc. Cada concentración es ni/Vn_i/V; como hay los mismos moles de gas a cada lado, el volumen se cancela:Kc=[H2] [CO2][H2O] [CO]=(xV)2(10−xV)2=x2(10−x)2=0,667K_c = \frac{[\text{H}_2]\,[\text{CO}_2]}{[\text{H}_2\text{O}]\,[\text{CO}]} = \frac{\left(\dfrac{x}{V}\right)^2}{\left(\dfrac{10 - x}{V}\right)^2} = \frac{x^2}{(10 - x)^2} = 0{,}667Raíz cuadrada. Las dos cantidades son positivas, así que:x10−x=0,667=0,817  ⇒  x=0,817 (10−x)  ⇒  1,817 x=8,17  ⇒  x=4,50 mol\frac{x}{10 - x} = \sqrt{0{,}667} = 0{,}817 \;\Rightarrow\; x = 0{,}817\,(10 - x) \;\Rightarrow\; 1{,}817\,x = 8{,}17 \;\Rightarrow\; x = 4{,}50\ \text{mol}Moles en el equilibrio.n(H2O)=n(CO)=10−4,50=5,50 moln(H2)=n(CO2)=4,50 moln(\text{H}_2\text{O}) = n(\text{CO}) = 10 - 4{,}50 = 5{,}50\ \text{mol} \qquad n(\text{H}_2) = n(\text{CO}_2) = 4{,}50\ \text{mol}Tiene sentido: KcK_c es algo menor que 1, así que en el equilibrio quedan algo más de reactivos que de productos.

b) Constante Kp

En la reacción, Δn=(1+1)−(1+1)=0\Delta n = (1 + 1) - (1 + 1) = 0 moles de gas, así que:Kp=Kc (RT)Δn=Kc (RT)0=Kc=0,667K_p = K_c\,(RT)^{\Delta n} = K_c\,(RT)^0 = K_c = 0{,}667Presiones parciales. Con T=1000+273,15=1273,15 KT = 1000 + 273{,}15 = 1273{,}15\ \text{K} y pi=ni R TVp_i = \dfrac{n_i\,R\,T}{V}:p(H2O)=p(CO)=5,50 mol⋅0,082 atm⋅L⋅mol−1⋅K−1⋅1273,15 K20 L=28,7 atmp(\text{H}_2\text{O}) = p(\text{CO}) = \frac{5{,}50\ \text{mol}\cdot 0{,}082\ \text{atm}\cdot\text{L}\cdot\text{mol}^{-1}\cdot\text{K}^{-1}\cdot 1273{,}15\ \text{K}}{20\ \text{L}} = 28{,}7\ \text{atm}p(H2)=p(CO2)=4,50 mol⋅0,082 atm⋅L⋅mol−1⋅K−1⋅1273,15 K20 L=23,5 atmp(\text{H}_2) = p(\text{CO}_2) = \frac{4{,}50\ \text{mol}\cdot 0{,}082\ \text{atm}\cdot\text{L}\cdot\text{mol}^{-1}\cdot\text{K}^{-1}\cdot 1273{,}15\ \text{K}}{20\ \text{L}} = 23{,}5\ \text{atm}Comprobación. Con estas presiones, Kp=23,5228,72=0,67K_p = \dfrac{23{,}5^2}{28{,}7^2} = 0{,}67, el mismo valor. Y la presión total, 2⋅28,7+2⋅23,5=104 atm2\cdot 28{,}7 + 2\cdot 23{,}5 = 104\ \text{atm}, es la de los 20 mol de gas iniciales: no cambia con la reacción.
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Consejo

En a) la tabla de moles vale 0,4 puntos aunque luego te equivoques en la cuenta: escríbela siempre. Si ves que el cociente es un cuadrado perfecto, saca la raíz; si no lo ves, la ecuación de segundo grado da lo mismo, pero quédate con la raíz entre 0 y 10 (la otra daría moles negativos).

En b) no basta con escribir Kp=0,667K_p = 0{,}667: di por qué (Δn=0\Delta n = 0). Y pasa los 1000 °C a kelvin antes de calcular las presiones; con 1000 en lugar de 1273 todas salen mal.
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