QuímicaDifícil2,5 pts

Constante de equilibrio y grado de disociación

Extremadura · 2025 · Junio
Enunciado
En un recipiente de 2 L2\ \text{L} a 500 ∘C500\ ^\circ\text{C} se introduce bromuro de nitrosilo (NOBr). Cuando se establece el equilibrioNOBr(g)⇌NO(g)+12 Br2(g)\text{NOBr}(g) \rightleftharpoons \text{NO}(g) + \tfrac{1}{2}\,\text{Br}_2(g)hay 0,0140{,}014 moles de NO y una presión total de 4,5 atm4{,}5\ \text{atm}.

a) (0,75 puntos) Calcular la concentración inicial de NOBr.

b) (0,75 puntos) Calcular la presión parcial de cada gas en el equilibrio.

c) (1 punto) Averiguar el valor de KcK_c y KpK_p a esa temperatura.

Datos: R=0,082 atm⋅L⋅mol−1⋅K−1R = 0{,}082\ \text{atm}\cdot\text{L}\cdot\text{mol}^{-1}\cdot\text{K}^{-1}.
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Resultado
  [NOBr]0=0,0675 mol⋅L−1  \boxed{\;[\text{NOBr}]_0 = 0{,}0675\ \text{mol}\cdot\text{L}^{-1}\;}  p(NOBr)=3,83 atm;p(NO)=0,444 atm;p(Br2)=0,222 atm  \boxed{\;p(\text{NOBr}) = 3{,}83\ \text{atm};\quad p(\text{NO}) = 0{,}444\ \text{atm};\quad p(\text{Br}_2) = 0{,}222\ \text{atm}\;}  Kc=6,85⋅10−3;Kp=5,45⋅10−2  \boxed{\;K_c = 6{,}85\cdot 10^{-3};\qquad K_p = 5{,}45\cdot 10^{-2}\;}
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Estrategia

Se monta la tabla de moles con la cantidad inicial de NOBr como incógnita n0n_0: los 0,0140{,}014 mol de NO que hay en el equilibrio fijan cuánto NOBr se ha disociado y cuánto Br2\text{Br}_2 se ha formado. La presión total, con la ecuación de los gases ideales, da los moles totales en el equilibrio, y de ahí sale n0n_0. Cada presión parcial es pi=niRT/Vp_i = n_i RT/V, y las constantes se obtienen sustituyendo concentraciones (para KcK_c) y presiones (para KpK_p), comprobando que cumplen Kp=Kc(RT)ΔnK_p = K_c(RT)^{\Delta n} con Δn=12\Delta n = \tfrac{1}{2}.
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Desarrollo

Temperatura en kelvin: T=500+273=773 KT = 500 + 273 = 773\ \text{K}, de modo que RT=0,082⋅773=63,39 atm⋅L⋅mol−1RT = 0{,}082\cdot 773 = 63{,}39\ \text{atm}\cdot\text{L}\cdot\text{mol}^{-1}.

Tabla de moles. Si se disocian xx mol de NOBr, se forman xx mol de NO y x/2x/2 mol de Br2\text{Br}_2. Como en el equilibrio hay 0,0140{,}014 mol de NO, x=0,014x = 0{,}014 mol:
NOBr\text{NOBr}NO\text{NO}Br2\text{Br}_2
Inicio (mol)n0n_00000
Cambio (mol)−0,014-0{,}014+0,014+0{,}014+0,007+0{,}007
Equilibrio (mol)n0−0,014n_0 - 0{,}0140,0140{,}0140,0070{,}007
Moles totales en el equilibrio: nT=(n0−0,014)+0,014+0,007=n0+0,007n_T = (n_0 - 0{,}014) + 0{,}014 + 0{,}007 = n_0 + 0{,}007.

a) Concentración inicial de NOBr.

De la presión total y la ecuación de los gases ideales:nT=PT VR T=4,5 atm⋅2 L0,082⋅773 atm⋅L⋅mol−1=0,1420 moln_T = \frac{P_T\,V}{R\,T} = \frac{4{,}5\ \text{atm}\cdot 2\ \text{L}}{0{,}082\cdot 773\ \text{atm}\cdot\text{L}\cdot\text{mol}^{-1}} = 0{,}1420\ \text{mol}n0=nT−0,007=0,1420−0,007=0,1350 moln_0 = n_T - 0{,}007 = 0{,}1420 - 0{,}007 = 0{,}1350\ \text{mol}[NOBr]0=0,1350 mol2 L=0,0675 mol⋅L−1[\text{NOBr}]_0 = \frac{0{,}1350\ \text{mol}}{2\ \text{L}} = 0{,}0675\ \text{mol}\cdot\text{L}^{-1}b) Presiones parciales en el equilibrio.

Moles en el equilibrio: n(NOBr)=0,1350−0,014=0,1210n(\text{NOBr}) = 0{,}1350 - 0{,}014 = 0{,}1210 mol, n(NO)=0,014n(\text{NO}) = 0{,}014 mol y n(Br2)=0,007n(\text{Br}_2) = 0{,}007 mol. Con pi=ni RT/Vp_i = n_i\,RT/V y RT/V=63,39/2=31,69 atm⋅mol−1RT/V = 63{,}39/2 = 31{,}69\ \text{atm}\cdot\text{mol}^{-1}:p(NOBr)=0,1210⋅31,69=3,83 atmp(\text{NOBr}) = 0{,}1210\cdot 31{,}69 = 3{,}83\ \text{atm}p(NO)=0,014⋅31,69=0,444 atmp(\text{NO}) = 0{,}014\cdot 31{,}69 = 0{,}444\ \text{atm}p(Br2)=0,007⋅31,69=0,222 atmp(\text{Br}_2) = 0{,}007\cdot 31{,}69 = 0{,}222\ \text{atm}Comprobación: 3,83+0,444+0,222=4,5 atm3{,}83 + 0{,}444 + 0{,}222 = 4{,}5\ \text{atm}, la presión total.

c) Constantes KcK_c y KpK_p.

Concentraciones en el equilibrio (V=2V = 2 L):[NOBr]=0,12102=0,0605 M[NO]=0,0142=0,007 M[Br2]=0,0072=0,0035 M[\text{NOBr}] = \frac{0{,}1210}{2} = 0{,}0605\ \text{M}\qquad [\text{NO}] = \frac{0{,}014}{2} = 0{,}007\ \text{M}\qquad [\text{Br}_2] = \frac{0{,}007}{2} = 0{,}0035\ \text{M}Kc=[NO] [Br2]1/2[NOBr]=0,007⋅(0,0035)1/20,0605=0,007⋅0,05920,0605=6,85⋅10−3K_c = \frac{[\text{NO}]\,[\text{Br}_2]^{1/2}}{[\text{NOBr}]} = \frac{0{,}007\cdot (0{,}0035)^{1/2}}{0{,}0605} = \frac{0{,}007\cdot 0{,}0592}{0{,}0605} = 6{,}85\cdot 10^{-3}(con unidades, mol1/2⋅L−1/2\text{mol}^{1/2}\cdot\text{L}^{-1/2}).

Con las presiones parciales:Kp=p(NO) p(Br2)1/2p(NOBr)=0,444⋅(0,222)1/23,83=5,45⋅10−2K_p = \frac{p(\text{NO})\,p(\text{Br}_2)^{1/2}}{p(\text{NOBr})} = \frac{0{,}444\cdot (0{,}222)^{1/2}}{3{,}83} = 5{,}45\cdot 10^{-2}(con unidades, atm1/2\text{atm}^{1/2}). Se comprueba con la relación entre las dos constantes, siendo Δn=(1+12)−1=12\Delta n = \left(1 + \tfrac{1}{2}\right) - 1 = \tfrac{1}{2}:Kp=Kc (RT)Δn=6,85⋅10−3⋅(63,39)1/2=6,85⋅10−3⋅7,96=5,45⋅10−2K_p = K_c\,(RT)^{\Delta n} = 6{,}85\cdot 10^{-3}\cdot (63{,}39)^{1/2} = 6{,}85\cdot 10^{-3}\cdot 7{,}96 = 5{,}45\cdot 10^{-2}Los dos caminos coinciden. Los valores pequeños de las constantes indican que, a 500 ∘C500\ ^\circ\text{C}, el NOBr está poco disociado: solo un 10 %10\ \% (0,014/0,1350{,}014/0{,}135).
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Consejo

Con coeficientes fraccionarios, la estequiometría manda también en la tabla: por cada mol de NO se forma medio mol de Br2\text{Br}_2, y en la constante el Br2\text{Br}_2 va elevado a 1/21/2. El mismo 1/21/2 es el Δn\Delta n de la relación Kp=Kc(RT)ΔnK_p = K_c(RT)^{\Delta n}.

La presión total no es solo la del NOBr: usa los moles totales del equilibrio, que en esta reacción son más que los iniciales. Y no olvides pasar los 500 ∘C500\ ^\circ\text{C} a kelvin.
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