QuímicaMedioProblema · 2,5 pts

Constante de equilibrio y grado de disociación

También trata: Desplazamiento del equilibrio
Castilla-La Mancha · 2025 · Julio
Enunciado
El cloruro de sulfurilo (SO2Cl2\text{SO}_2\text{Cl}_2) puede emplearse como gas lacrimógeno. Se descompone según la siguiente reacción de equilibrio:SO2Cl2 (g)⇌SO2 (g)+Cl2 (g)\text{SO}_2\text{Cl}_2\,(g) \rightleftharpoons \text{SO}_2\,(g) + \text{Cl}_2\,(g)A 350 K350\,\text{K}, y en un recipiente cerrado de 1 L1\,\text{L} de capacidad se introdujeron inicialmente 0,750{,}75 moles de cloruro de sulfurilo. Cuando se estableció el equilibrio, se comprobó que la presión parcial del dióxido de azufre fue: PSO2 (g)=1,55 atmP_{\text{SO}_2\,(g)} = 1{,}55\,\text{atm}

a) (1,0 punto) Calcule el valor de KpK_p y KcK_c a 350 K350\,\text{K} para la reacción de descomposición del cloruro de sulfurilo.

b) (1,0 punto) Calcule el grado de disociación y la presión parcial del cloruro de sulfurilo (SO2Cl2\text{SO}_2\text{Cl}_2) en el equilibrio.

c) (0,5 puntos) Explique (sin hacer cálculos) cómo afectaría al equilibrio si los moles de cloruro de sulfurilo (SO2Cl2\text{SO}_2\text{Cl}_2) que se introdujeran en el recipiente fueran el doble que los introducidos inicialmente.

Datos: R=0,082 atm⋅L⋅mol−1⋅K−1R = 0{,}082\,\text{atm}\cdot\text{L}\cdot\text{mol}^{-1}\cdot\text{K}^{-1}
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Resultado
Kp=0,120Kc=4,19⋅10−3\boxed{K_p = 0{,}120 \qquad K_c = 4{,}19\cdot 10^{-3}}α=0,072  (7,2 %)PSO2Cl2=19,98 atm\boxed{\alpha = 0{,}072\;(7{,}2\,\%) \qquad P_{\text{SO}_2\text{Cl}_2} = 19{,}98\,\text{atm}}
  • c) KK no cambia; se forman más moles de SO2\text{SO}_2 y Cl2\text{Cl}_2, pero el grado de disociación disminuye (Le Chatelier: más presión favorece el lado con menos moles de gas).
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Estrategia

El dato clave es la presión parcial del SO2\text{SO}_2. Con la ecuación de los gases, P V=n R TP\,V = n\,R\,T, la convertimos en moles de SO2\text{SO}_2 formados, que son justo los moles de SO2Cl2\text{SO}_2\text{Cl}_2 que se han descompuesto (xx). Con eso se rellena la tabla de equilibrio y sale todo:
  • Como por cada SO2\text{SO}_2 se forma un Cl2\text{Cl}_2, las dos presiones parciales son iguales.
  • La presión del SO2Cl2\text{SO}_2\text{Cl}_2 en el equilibrio es la que tendría al principio menos lo que se ha descompuesto (en un volumen y una temperatura fijos, presión y moles son proporcionales).
  • KpK_p con presiones, y KcK_c con Kp=Kc (RT)ΔnK_p = K_c\,(RT)^{\Delta n}, o directamente con concentraciones.
  • El grado de disociación es la fracción que se ha descompuesto: α=x/n0\alpha = x / n_0.
Para el apartado c) basta con Le Chatelier: duplicar la cantidad en el mismo volumen es como aumentar la presión.
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Desarrollo

a) Constantes KpK_p y KcK_c.

El producto RTRT aparece en todas las cuentas:R T=0,082⋅350=28,7 atm⋅L⋅mol−1R\,T = 0{,}082 \cdot 350 = 28{,}7\,\text{atm}\cdot\text{L}\cdot\text{mol}^{-1}Moles de SO2\text{SO}_2 en el equilibrio, a partir de su presión parcial:nSO2=PSO2 VR T=1,55⋅128,7=0,0540 moln_{\text{SO}_2} = \frac{P_{\text{SO}_2}\,V}{R\,T} = \frac{1{,}55 \cdot 1}{28{,}7} = 0{,}0540\,\text{mol}Tabla de moles (llamamos xx a los moles de SO2Cl2\text{SO}_2\text{Cl}_2 que se descomponen):
SO2Cl2\text{SO}_2\text{Cl}_2SO2\text{SO}_2Cl2\text{Cl}_2
Inicio (mol)0,750{,}750000
Cambio (mol)−x-x+x+x+x+x
Equilibrio (mol)0,75−x0{,}75 - xxxxx
con x=0,0540 molx = 0{,}0540\,\text{mol}. Las presiones parciales en el equilibrio:
  • PSO2=PCl2=1,55 atmP_{\text{SO}_2} = P_{\text{Cl}_2} = 1{,}55\,\text{atm} (mismos moles, mismo recipiente).
  • Presión que ejercerían los 0,750{,}75 mol iniciales de SO2Cl2\text{SO}_2\text{Cl}_2:
P0=n0 R TV=0,75⋅28,71=21,525 atmP_0 = \frac{n_0\,R\,T}{V} = \frac{0{,}75 \cdot 28{,}7}{1} = 21{,}525\,\text{atm}PSO2Cl2=P0−PSO2=21,525−1,55=19,975≈19,98 atmP_{\text{SO}_2\text{Cl}_2} = P_0 - P_{\text{SO}_2} = 21{,}525 - 1{,}55 = 19{,}975 \approx 19{,}98\,\text{atm}Constante en presiones:Kp=PSO2⋅PCl2PSO2Cl2=1,55⋅1,5519,975=0,120K_p = \frac{P_{\text{SO}_2}\cdot P_{\text{Cl}_2}}{P_{\text{SO}_2\text{Cl}_2}} = \frac{1{,}55 \cdot 1{,}55}{19{,}975} = 0{,}120Constante en concentraciones, con Δn=(1+1)−1=1\Delta n = (1 + 1) - 1 = 1 (moles gaseosos de productos menos de reactivos):Kc=Kp(R T)Δn=0,12028,7=4,19⋅10−3K_c = \frac{K_p}{(R\,T)^{\Delta n}} = \frac{0{,}120}{28{,}7} = 4{,}19\cdot 10^{-3}Comprobación con las concentraciones (el volumen es 1 L1\,\text{L}):Kc=[SO2] [Cl2][SO2Cl2]=0,054020,75−0,0540=2,917⋅10−30,696=4,19⋅10−3K_c = \frac{[\text{SO}_2]\,[\text{Cl}_2]}{[\text{SO}_2\text{Cl}_2]} = \frac{0{,}0540^2}{0{,}75 - 0{,}0540} = \frac{2{,}917\cdot 10^{-3}}{0{,}696} = 4{,}19\cdot 10^{-3}b) Grado de disociación y presión del SO2Cl2\text{SO}_2\text{Cl}_2.α=xn0=0,05400,75=0,072  ⇒  α=7,2 %\alpha = \frac{x}{n_0} = \frac{0{,}0540}{0{,}75} = 0{,}072 \;\Rightarrow\; \alpha = 7{,}2\,\%La presión parcial del cloruro de sulfurilo ya la hemos calculado en a):PSO2Cl2=19,98 atmP_{\text{SO}_2\text{Cl}_2} = 19{,}98\,\text{atm}(Se puede comprobar también como PSO2Cl2=(0,75−0,0540)⋅28,71=19,98 atmP_{\text{SO}_2\text{Cl}_2} = \dfrac{(0{,}75 - 0{,}0540)\cdot 28{,}7}{1} = 19{,}98\,\text{atm}.)

c) Si se introduce el doble de SO2Cl2\text{SO}_2\text{Cl}_2.

A la misma temperatura la constante no cambia: KcK_c y KpK_p solo dependen de TT. Lo que cambia es la situación de partida:
  • Al haber más reactivo, el sistema evoluciona hacia la derecha y en el nuevo equilibrio habrá más moles de SO2\text{SO}_2 y de Cl2\text{Cl}_2 (y también más SO2Cl2\text{SO}_2\text{Cl}_2 sin descomponer) que en el caso anterior.
  • Pero meter el doble de gas en el mismo recipiente de 1 L1\,\text{L} equivale a aumentar la presión. Según el principio de Le Chatelier, el sistema contrarresta ese aumento favoreciendo el lado con menos moles de gas, que es el de los reactivos (1 mol de gas frente a 2). Por eso, en proporción, se descompone una fracción menor: el grado de disociación disminuye.
Se ve también en la expresión de la constante en función de α\alpha y de la concentración inicial c0c_0:Kc=c0 α21−αK_c = \frac{c_0\,\alpha^2}{1 - \alpha}Si c0c_0 se duplica y KcK_c no cambia, el cociente α2/(1−α)\alpha^2/(1-\alpha) tiene que reducirse a la mitad, lo que solo ocurre si α\alpha baja. (Haciendo la cuenta, que no se pide, α\alpha pasaría del 7,2 %7{,}2\,\% a un 5,1 %5{,}1\,\%.)
Simulación interactivaVisualiza este problema en una simulación (se abre en una nueva pestaña)
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Consejo

El error típico es meter 1,55 atm1{,}55\,\text{atm} en la tabla como si fueran moles. Pasa la presión a moles con PV=nRTPV = nRT o trabaja todo en presiones, pero no mezcles las dos cosas.

En c) no digas solo «se desplaza hacia la derecha»: es verdad que se forma más producto, pero lo que el corrector busca es que el grado de disociación disminuye, porque aumenta la presión y el equilibrio favorece el lado con menos moles de gas. Y recuerda que KK no cambia.
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