QuímicaMedio1,25 pts

Termoquímica y entalpías de reacción

Cataluña · 2025 · Junio
Enunciado
El cloroeteno (CH2=CHCl\text{CH}_2{=}\text{CHCl}), también llamado cloruro de vinilo, figura entre los compuestos químicos más producidos en el mundo porque es el monómero a partir del cual se obtiene el cloruro de polivinilo (PVC), un plástico muy conocido y muy utilizado para fabricar tuberías, persianas o ventanas, entre otras aplicaciones.
El cloruro de vinilo, CH₂=CHCl, se transforma con un catalizador en el polímero: la unidad −CH₂−CHCl− entre corchetes con el subíndice n
El cloruro de vinilo, CH₂=CHCl, se transforma con un catalizador en el polímero: la unidad −CH₂−CHCl− entre corchetes con el subíndice n
El cloruro de vinilo se puede obtener a partir de acetileno (CH≡CH\text{CH}{\equiv}\text{CH}) y cloruro de hidrógeno según la reacción de síntesis siguiente:CH≡CH(g)+HCl(g)→CH2=CHCl(g)\text{CH}{\equiv}\text{CH}(g) + \text{HCl}(g) \rightarrow \text{CH}_2{=}\text{CHCl}(g)Después, este compuesto puede reaccionar fácilmente con cloro para dar 1,1,2-tricloroetano, un disolvente organoclorado:CH2=CHCl(g)+Cl2(g)→CH2Cl−CHCl2(l)\text{CH}_2{=}\text{CHCl}(g) + \text{Cl}_2(g) \rightarrow \text{CH}_2\text{Cl}{-}\text{CHCl}_2(l)Datos:
SustanciaCH≡CH(g)\text{CH}{\equiv}\text{CH}(g)HCl(g)\text{HCl}(g)CH2=CHCl(g)\text{CH}_2{=}\text{CHCl}(g)
Entalpía estándar de formación a 298 K ΔHf∘\Delta H_f^\circ (kJ mol−1\text{kJ mol}^{-1})−226,9−92,3−37,26
SustanciaC—CC—HC=CCl—ClC—Cl
Entalpía de enlace a 25 °C y 1 atmósfera (kJ mol−1\text{kJ mol}^{-1})348412608242328
Constante universal de los gases ideales: R=0,082 atm L K−1 mol−1R = 0{,}082\ \text{atm L K}^{-1}\,\text{mol}^{-1}; R=8,314 J K−1 mol−1R = 8{,}314\ \text{J K}^{-1}\,\text{mol}^{-1}. Números atómicos: Z(H)=1Z(\text{H}) = 1; Z(C)=6Z(\text{C}) = 6; Z(Cl)=17Z(\text{Cl}) = 17. Electronegatividad según la escala de Pauling: H = 2,2; C = 2,5; Cl = 3,2.

Cuestión 4b (1,25 puntos) Calcule el calor a presión constante y a volumen constante de la reacción de síntesis del cloruro de vinilo en condiciones estándar a 25 °C. Justifique si esta reacción es endotérmica o exotérmica en estas condiciones.
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Resultado
  qp=ΔH∘=281,94 kJ mol−1    qv=ΔU∘=284.417,57 J mol−1  \boxed{\;q_p = \Delta H^\circ = 281{,}94\ \text{kJ mol}^{-1}\;}\qquad \boxed{\;q_v = \Delta U^\circ = 284.417{,}57\ \text{J mol}^{-1}\;}La reacción es endotérmica (ΔH∘>0\Delta H^\circ > 0).
Ver la solución oficialla corrección de la PAU, con los puntos de cada paso

Solución oficial

Corrección oficial de la PAU de Cataluña (Generalitat de Catalunya), traducida del catalán. Las puntuaciones de cada paso son las de la pauta de corrección.
Cálculo del calor a presión constante

Cálculo de la entalpía estándar de la reacción de síntesis del cloruro de viniloCH≡CH(g)+HCl(g)→CH2=CHCl(g)\text{CH}{\equiv}\text{CH}(g) + \text{HCl}(g) \rightarrow \text{CH}_2{=}\text{CHCl}(g)0,10 p.ΔHreaccioˊn∘=(∑np ΔHf productos∘)−(∑nr ΔHf reactivos∘)\Delta H^\circ_{\text{reacción}} = \left(\textstyle\sum n_p\,\Delta H^\circ_{f\,\text{productos}}\right) - \left(\textstyle\sum n_r\,\Delta H^\circ_{f\,\text{reactivos}}\right)(∑np ΔHf, productos∘)=(1×ΔHf∘ CH2=CHCl)\left(\textstyle\sum n_p\,\Delta H^\circ_{f,\,\text{productos}}\right) = \left(1\times\Delta H^\circ_f\ \text{CH}_2{=}\text{CHCl}\right)(∑nr ΔHf, reactivos∘)=[(1×ΔHf∘ CH≡CH)+(1×ΔHf∘ HCl)]\left(\textstyle\sum n_r\,\Delta H^\circ_{f,\,\text{reactivos}}\right) = \left[\left(1\times\Delta H^\circ_f\ \text{CH}{\equiv}\text{CH}\right) + \left(1\times\Delta H^\circ_f\ \text{HCl}\right)\right]ΔHreaccioˊn∘=1×(−37,26 kJ mol−1)−[1×(−226,9 kJ mol−1)+1×(−92,3 kJ mol−1]\Delta H^\circ_{\text{reacción}} = 1\times(-37{,}26\ \text{kJ mol}^{-1}) - [1\times(-226{,}9\ \text{kJ mol}^{-1}) + 1\times(-92{,}3\ \text{kJ mol}^{-1}]0,35 p.⇒  ΔHreaccioˊn∘=281,94 kJ mol−1\Rightarrow\;\boldsymbol{\Delta H^\circ_{\boldsymbol{\text{reacción}}} = 281{,}94\ \textbf{kJ mol}^{-1}}Calor a presión constante

0,20 p.⇒  qp=ΔHreaccioˊn∘\Rightarrow\; q_p = \Delta H^\circ_{\text{reacción}}⇒  qp=281,94 kJ mol−1\Rightarrow\; \boldsymbol{q_p = 281{,}94\ \textbf{kJ mol}^{-1}}Cálculo del calor a volumen constante

0,10 p.⇒  qv=ΔUreaccioˊn∘\Rightarrow\; q_v = \Delta U^\circ_{\text{reacción}}Energía interna de la reacción a 25 ºC (298 K)ΔH∘=ΔU∘+Δn R T\Delta H^\circ = \Delta U^\circ + \Delta n\,R\,TΔn=1−2=−1 mol\Delta n = 1 - 2 = -1\ \text{mol}281,94 kJ 1000 J1 kJ=ΔU∘+((−1)×8,314 J K−1mol−1×298 K)281{,}94\ \text{kJ}\ \frac{1000\ \text{J}}{1\ \text{kJ}} = \Delta U^\circ + ((-1)\times 8{,}314\ \text{J K}^{-1}\text{mol}^{-1}\times 298\ \text{K})ΔU∘=281940 J+(1×8,314 J K−1mol−1×298 K)=284.417,57 J mol−1\Delta U^\circ = 281940\ \text{J} + (1\times 8{,}314\ \text{J K}^{-1}\text{mol}^{-1}\times 298\ \text{K}) = 284.417{,}57\ \text{J mol}^{-1}0,35 p.⇒  ΔU∘=284.417,57 J mol−1\Rightarrow\;\boldsymbol{\Delta U^\circ = 284.417{,}57\ \textbf{J mol}^{-1}}Justificación de qué tipo de reacción se trata

0,15 p. La reacción que se produce es endotérmica a 25 ºC (298 K), porque ΔHreaccioˊn∘>0\Delta H^\circ_{\text{reacción}} > 0, y eso significa que se absorbe calor durante la síntesis de cloruro de vinilo.

Corrección oficial en PDF (original en catalán)

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