QuímicaMedioProblema · 2 pts

Constante de equilibrio y grado de disociación

Andalucía · 2025 · Junio · Opción A
Enunciado
El equilibrio de descomposición del NaHCO3\text{NaHCO}_3 puede expresarse como:2 NaHCO3(s)⇌Na2CO3(s)+CO2(g)+H2O(g)2\,\text{NaHCO}_3(s) \rightleftharpoons \text{Na}_2\text{CO}_3(s) + \text{CO}_2(g) + \text{H}_2\text{O}(g)Para estudiar este equilibrio en el laboratorio, se depositaron 200 g200\ \text{g} de NaHCO3(s)\text{NaHCO}_3(s) en un recipiente cerrado de 25 L25\ \text{L}, en el que previamente se hizo el vacío, y se calentó a 110 ∘C110\ ^\circ\text{C}. La presión en el interior del recipiente, una vez alcanzado el equilibrio, fue de 1,65 atm1{,}65\ \text{atm}. Calcule:

a) La masa de NaHCO3(s)\text{NaHCO}_3(s) que queda en el recipiente tras alcanzarse el equilibrio a 110 ∘C110\ ^\circ\text{C}.

b) El valor de KPK_P y KCK_C a esa temperatura.

Datos: R=0,082 atm L mol−1 K−1R = 0{,}082\ \text{atm}\,\text{L}\,\text{mol}^{-1}\,\text{K}^{-1}; Masas atómicas relativas: Na=23\text{Na} = 23; O=16\text{O} = 16; C=12\text{C} = 12; H=1\text{H} = 1.
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Resultado
  a) m(NaHCO3)=89,7 g  \boxed{\;\textbf{a) } m(\text{NaHCO}_3) = 89{,}7\ \text{g}\;}  b) KP=0,681 atm2KC=6,90⋅10−4  \boxed{\;\textbf{b) } K_P = 0{,}681\ \text{atm}^2 \qquad K_C = 6{,}90\cdot 10^{-4}\;}
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Estrategia

Es un equilibrio heterogéneo: hay dos sólidos y dos gases. La clave de todo el problema es que los sólidos puros no aparecen en la constante de equilibrio (su "concentración" es una propiedad fija de la sustancia, no cambia por poner más o menos cantidad). Solo entran los gases.

Como se partió del vacío, todo el gas del recipiente procede de la descomposición, y la estequiometría dice que sale un CO2\text{CO}_2 por cada H2O\text{H}_2\text{O}: sus presiones parciales son iguales, y cada una vale la mitad de la presión total.

A partir de ahí: presión parcial →\rightarrow moles de gas (con PV=nRTPV = nRT) →\rightarrow moles de NaHCO3\text{NaHCO}_3 consumidos (la estequiometría los duplica) →\rightarrow masa que queda.
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Desarrollo

a) Masa de NaHCO3\text{NaHCO}_3 que queda.

Temperatura absoluta:T=110+273=383 KT = 110 + 273 = 383\ \text{K}Como los dos gases se forman en proporción 1 : 1 y no había nada al principio, sus presiones parciales son iguales:PCO2=PH2O=Ptotal2=1,652=0,825 atmP_{\text{CO}_2} = P_{\text{H}_2\text{O}} = \frac{P_{\text{total}}}{2} = \frac{1{,}65}{2} = 0{,}825\ \text{atm}Moles de cada gas en el equilibrio:n=P VR T=0,825⋅250,082⋅383=20,62531,406=0,657 moln = \frac{P\,V}{R\,T} = \frac{0{,}825 \cdot 25}{0{,}082 \cdot 383} = \frac{20{,}625}{31{,}406} = 0{,}657\ \text{mol}Por la estequiometría, por cada mol de CO2\text{CO}_2 formado se han descompuesto 2 mol de NaHCO3\text{NaHCO}_3:ndescompuesto=2⋅0,657=1,313 moln_{\text{descompuesto}} = 2 \cdot 0{,}657 = 1{,}313\ \text{mol}Masa molar M(NaHCO3)=23+1+12+3⋅16=84 g mol−1M(\text{NaHCO}_3) = 23 + 1 + 12 + 3\cdot 16 = 84\ \text{g}\,\text{mol}^{-1}:mdescompuesta=1,313⋅84=110,3 gm_{\text{descompuesta}} = 1{,}313 \cdot 84 = 110{,}3\ \text{g}mrestante=200−110,3=89,7 gm_{\text{restante}} = 200 - 110{,}3 = \mathbf{89{,}7\ g}(Comprobación: había 200/84=2,38 mol200/84 = 2{,}38\ \text{mol}, más que los 1,311{,}31 descompuestos, así que efectivamente queda sólido y el equilibrio puede establecerse.)

b) KPK_P y KCK_C.

En la constante solo entran los gases:KP=PCO2⋅PH2O=0,825⋅0,825=0,681 atm2K_P = P_{\text{CO}_2}\cdot P_{\text{H}_2\text{O}} = 0{,}825 \cdot 0{,}825 = \mathbf{0{,}681\ atm^2}Para KCK_C, con las concentraciones de los gases:[CO2]=[H2O]=0,65725=2,63⋅10−2 mol L−1[\text{CO}_2] = [\text{H}_2\text{O}] = \frac{0{,}657}{25} = 2{,}63\cdot 10^{-2}\ \text{mol}\,\text{L}^{-1}KC=[CO2][H2O]=(2,63⋅10−2)2=6,90⋅10−4K_C = [\text{CO}_2][\text{H}_2\text{O}] = (2{,}63\cdot 10^{-2})^2 = \mathbf{6{,}90\cdot 10^{-4}}O directamente con la relación entre constantes, siendo Δn=2\Delta n = 2 (dos moles de gas formados, ninguno consumido):KC=KP(R T)Δn=0,681(0,082⋅383)2=0,681986,3=6,90⋅10−4K_C = \frac{K_P}{(R\,T)^{\Delta n}} = \frac{0{,}681}{(0{,}082\cdot 383)^2} = \frac{0{,}681}{986{,}3} = 6{,}90\cdot 10^{-4}
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Consejo

El error que más se repite es meter los sólidos en la constante, o peor, calcular una "concentración de NaHCO3\text{NaHCO}_3" dividiendo sus moles entre los 25 L. En un equilibrio heterogéneo los sólidos y los líquidos puros no aparecen: KP=PCO2 PH2OK_P = P_{\text{CO}_2}\,P_{\text{H}_2\text{O}} y punto.

El segundo error es olvidar el 2 de la estequiometría al pasar de moles de gas a moles de sólido descompuesto: se descomponen dos NaHCO3\text{NaHCO}_3 por cada CO2\text{CO}_2.

Y comprueba siempre que sobra sólido. Si te saliera una masa descompuesta mayor que la inicial, el sólido se habría agotado y ya no habría equilibrio: el planteamiento entero cambiaría.
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