QuímicaMedio2 pts

Constante de equilibrio y grado de disociación

También trata: Desplazamiento del equilibrio
Extremadura · 2024 · Junio
Enunciado
Cuando se calientan 0,20 moles de COCl2\text{COCl}_2 a 300 ∘C300\ ^\circ\text{C} en un reactor de 5,0 L, tiene lugar la siguiente reacción:COCl2(g)⇌Cl2(g)+CO(g)(ΔH=29,4 kJ⋅mol−1)\text{COCl}_2(g) \rightleftharpoons \text{Cl}_2(g) + \text{CO}(g)\qquad (\Delta H = 29{,}4\ \text{kJ}\cdot\text{mol}^{-1})alcanzándose en el equilibrio una presión total de 2,6 atm.

a) (0,75 puntos) Hallar las concentraciones de cada especie en el equilibrio.

b) (0,75 puntos) Calcular KcK_c y KpK_p.

c) (0,5 puntos) Justificar lo que le sucederá en el equilibrio al aumentar la temperatura.

Datos: R=0,082 atm⋅L⋅mol−1⋅K−1R = 0{,}082\ \text{atm}\cdot\text{L}\cdot\text{mol}^{-1}\cdot\text{K}^{-1}
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Resultado
  [COCl2]=2,5⋅10−2 M,[Cl2]=[CO]=1,5⋅10−2 M  \boxed{\;[\text{COCl}_2] = 2{,}5\cdot 10^{-2}\ \text{M},\quad [\text{Cl}_2] = [\text{CO}] = 1{,}5\cdot 10^{-2}\ \text{M}\;}  Kc=9,5⋅10−3,Kp=0,45  \boxed{\;K_c = 9{,}5\cdot 10^{-3},\qquad K_p = 0{,}45\;}
  • c) Endotérmica: al subir TT se desplaza hacia la derecha y KK aumenta.
Ver la solución paso a pasoestrategia, desarrollo y consejo
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Estrategia

La presión total en el equilibrio, con la ecuación de los gases ideales, da los moles totales de gas. Con una tabla de moles (inicio, cambio, equilibrio) los moles totales son 0,20+x0{,}20 + x, y de ahí sale xx, lo que se ha disociado. Las concentraciones son los moles entre el volumen; KcK_c se calcula con ellas y KpK_p con Kp=Kc (RT)ΔnK_p = K_c\,(RT)^{\Delta n}. El efecto de la temperatura se razona con Le Chatelier y el signo de ΔH\Delta H.
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Desarrollo

a) Concentraciones en el equilibrio.

Temperatura absoluta: T=300+273=573 KT = 300 + 273 = 573\ \text{K}.

Tabla de moles, llamando xx a los moles de COCl2\text{COCl}_2 que se disocian:
COCl2\text{COCl}_2Cl2\text{Cl}_2CO\text{CO}
Inicio (mol)0,200{,}200000
Cambio (mol)−x-x+x+x+x+x
Equilibrio (mol)0,20−x0{,}20 - xxxxx
Moles totales en el equilibrio: nT=(0,20−x)+x+x=0,20+xn_T = (0{,}20 - x) + x + x = 0{,}20 + x.

Con la presión total y la ecuación de los gases ideales:nT=PT VR T=2,6⋅5,00,082⋅573=0,277 moln_T = \frac{P_T\,V}{R\,T} = \frac{2{,}6 \cdot 5{,}0}{0{,}082 \cdot 573} = 0{,}277\ \text{mol}0,20+x=0,277  ⇒  x=0,077 mol0{,}20 + x = 0{,}277 \;\Rightarrow\; x = 0{,}077\ \text{mol}(se disocia el 38 %38\ \% del COCl2\text{COCl}_2). Concentraciones en el equilibrio:[COCl2]=0,20−0,0775,0=0,0247 mol/L≈2,5⋅10−2 mol/L[\text{COCl}_2] = \frac{0{,}20 - 0{,}077}{5{,}0} = 0{,}0247\ \text{mol/L}\approx 2{,}5\cdot 10^{-2}\ \text{mol/L}[Cl2]=[CO]=0,0775,0=0,0153 mol/L≈1,5⋅10−2 mol/L[\text{Cl}_2] = [\text{CO}] = \frac{0{,}077}{5{,}0} = 0{,}0153\ \text{mol/L}\approx 1{,}5\cdot 10^{-2}\ \text{mol/L}b) KcK_c y KpK_p.Kc=[Cl2] [CO][COCl2]=(0,0153)20,0247=9,5⋅10−3K_c = \frac{[\text{Cl}_2]\,[\text{CO}]}{[\text{COCl}_2]} = \frac{(0{,}0153)^2}{0{,}0247} = 9{,}5\cdot 10^{-3}La variación de moles gaseosos es Δn=(1+1)−1=1\Delta n = (1 + 1) - 1 = 1:Kp=Kc (R T)Δn=9,5⋅10−3⋅(0,082⋅573)1=0,45K_p = K_c\,(R\,T)^{\Delta n} = 9{,}5\cdot 10^{-3}\cdot (0{,}082 \cdot 573)^{1} = 0{,}45Se comprueba con las presiones parciales, pi=ci RTp_i = c_i\,RT: pCOCl2=1,16 atmp_{\text{COCl}_2} = 1{,}16\ \text{atm} y pCl2=pCO=0,72 atmp_{\text{Cl}_2} = p_{\text{CO}} = 0{,}72\ \text{atm} (suman las 2,6 atm), y Kp=0,722/1,16=0,45K_p = 0{,}72^2/1{,}16 = 0{,}45.
Simulación interactivaVisualiza este problema en una simulación (se abre en una nueva pestaña)
c) Efecto de aumentar la temperatura.

La reacción directa es endotérmica (ΔH=+29,4 kJ/mol>0\Delta H = +29{,}4\ \text{kJ/mol} > 0). Según el principio de Le Chatelier, si se aumenta la temperatura el sistema evoluciona en el sentido que absorbe calor, para contrarrestar la perturbación: el equilibrio se desplaza hacia la derecha, se disocia más COCl2\text{COCl}_2 y aumentan las cantidades de Cl2\text{Cl}_2 y CO\text{CO}.

A diferencia de un cambio de concentración o de presión, la temperatura cambia el valor de la constante: en una reacción endotérmica KcK_c y KpK_p aumentan al subir la temperatura.
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Consejo

Cuando el dato del equilibrio es la presión total, no la uses como si fuera la de un gas: pásala a moles totales con PV=nRTPV = nRT y escríbelos con la tabla (0,20+x0{,}20 + x). Y la temperatura, siempre en kelvin: con 300300 en lugar de 573573 todo sale mal.

En c) di explícitamente que la reacción es endotérmica por el signo de ΔH\Delta H, y que la temperatura es lo único que cambia el valor de KK.
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