QuímicaMedio2,5 pts

Constante de equilibrio y grado de disociación

También trata: Desplazamiento del equilibrio
Cataluña · 2024 · Septiembre
Enunciado
Fotografía de una autopista con mucho tráfico de camiones y coches envuelta en una neblina de contaminación
Fotografía de una autopista con mucho tráfico de camiones y coches envuelta en una neblina de contaminación
El tetraóxido de dinitrógeno (N2O4\text{N}_2\text{O}_4) es un oxidante muy tóxico y corrosivo. Se usa como propelente de cohetes y también es un poderoso reactivo utilizado en síntesis químicas. Forma parte, junto con otros óxidos de nitrógeno, de la polución de las grandes ciudades a causa de la combustión en los motores de explosión.

El tetraóxido de dinitrógeno se transforma en dióxido de nitrógeno (NO2\text{NO}_2) a 373 K373\ \text{K} según la siguiente reacción:N2O4(g)⇄2 NO2(g)\text{N}_2\text{O}_4(g) \rightleftarrows 2\,\text{NO}_2(g)a) (1,25 puntos) Un matraz de 2,0 L2{,}0\ \text{L} a 373 K373\ \text{K} contiene una mezcla en equilibrio formada por 0,20 mol0{,}20\ \text{mol} de N2O4\text{N}_2\text{O}_4 y 0,29 mol0{,}29\ \text{mol} de NO2\text{NO}_2. Calcule la constante de equilibrio en concentraciones (KcK_c) y la constante de equilibrio en presiones (KpK_p) a esta temperatura.

b) (1,25 puntos) El N2O4\text{N}_2\text{O}_4 es un gas incoloro y el NO2\text{NO}_2 es un gas marrón y más tóxico. En verano, en ciudades contaminadas, y especialmente si no hay viento, el ambiente tiene un color más marrón que en invierno. En estos casos, ¿qué compuesto de nitrógeno es el que predomina en el aire en verano? ¿Cómo afecta al equilibrio un aumento de la temperatura? Justifique las respuestas. Razone si la reacción de disociación del N2O4\text{N}_2\text{O}_4 es endotérmica o exotérmica y explique si los cambios de presión afectan o no al equilibrio y, en caso de que lo afecten, explique cómo. Considere que la temperatura se mantiene constante.

Datos: Constante universal de los gases ideales: R=0,082 atm L K−1 mol−1R = 0{,}082\ \text{atm L K}^{-1}\,\text{mol}^{-1}.
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Resultado
a)   Kc=0,210    Kp=6,43  \boxed{\;K_c = 0{,}210\;}\qquad \boxed{\;K_p = 6{,}43\;}b) En verano predomina el NO2\text{NO}_2: al subir la temperatura el equilibrio se desplaza hacia la derecha, así que la disociación del N2O4\text{N}_2\text{O}_4 es endotérmica. A temperatura constante, un aumento de presión desplaza el equilibrio hacia la izquierda (más N2O4\text{N}_2\text{O}_4) y una disminución, hacia la derecha (más NO2\text{NO}_2).
Ver la solución oficialla corrección de la PAU, con los puntos de cada paso

Solución oficial

Corrección oficial de la PAU de Cataluña (Generalitat de Catalunya), traducida del catalán. Las puntuaciones de cada paso son las de la pauta de corrección.
a) Cálculo de la KcK_c

Cálculo de las concentraciones en el equilibrio (M) de cada compuesto (V=2,0 LV = 2{,}0\ \text{L}):

Concentración de N2O4=0,20 mol/2,0 L=0,1 M\text{N}_2\text{O}_4 = 0{,}20\ \text{mol} / 2{,}0\ \text{L} = 0{,}1\ \text{M}

0,20 p. Concentración de NO2=0,29 mol/2,0 L=0,145 M\text{NO}_2 = 0{,}29\ \text{mol} / 2{,}0\ \text{L} = 0{,}145\ \text{M}
N2O4(g)\text{N}_2\text{O}_4(g)⇄\rightleftarrows2 NO2(g)2\,\text{NO}_2(g)
Concentración inicio––
Concentración equilibrio0,1 M0{,}1\ \text{M}0,145 M0{,}145\ \text{M}
La constante de equilibrio (KcK_c) a 373 K373\ \text{K} es:

0,50 p.Kc=[NO2]2[N2O4]=(0,145 M)2(0,1 M)=0,0210,1=0,210K_c = \frac{[\text{NO}_2]^2}{[\text{N}_2\text{O}_4]} = \frac{(0{,}145\ \text{M})^2}{(0{,}1\ \text{M})} = \frac{0{,}021}{0{,}1} = 0{,}210Cálculo de la KpK_p
  • Relación entre KcK_c y KpK_p:
0,20 p. Kp=Kc (RT)ΔnK_p = K_c\,(RT)^{\Delta n}

RR: constante universal de los gases ideales; TT: temperatura en K; Δn\Delta n: incremento del número de moles de gases al pasar de reactivos a productos.
  • Cálculo de KpK_p (presiones en atmósferas):
Δn=Σ nproductos−Σ nreactivos=2−1=1RT=0,082 atm⋅LK⋅mol×(373)\Delta n = \Sigma\,n_{\text{productos}} - \Sigma\,n_{\text{reactivos}} = 2 - 1 = 1 \qquad RT = 0{,}082\ \frac{\text{atm}\cdot\text{L}}{\text{K}\cdot\text{mol}} \times (373)Kp=Kc (RT)Δn=0,210 (0,082 atm⋅LK⋅mol×373 K)1=6,43K_p = K_c\,(RT)^{\Delta n} = 0{,}210\,\left(0{,}082\ \frac{\text{atm}\cdot\text{L}}{\text{K}\cdot\text{mol}} \times 373\ \text{K}\right)^{1} = 6{,}430,35 p. ⇒ Kp=6,43\Rightarrow\ \boldsymbol{K_p = 6{,}43}

b) N2O4(g)\text{N}_2\text{O}_4(g) (incoloro) ⇄2 NO2(g)\rightleftarrows 2\,\text{NO}_2(g) (marrón)

¿Qué compuesto de nitrógeno predomina en verano?

0,25 p. Si en verano el ambiente tiene un color más marronoso que en invierno, quiere decir que hay más proporción de dióxido de nitrógeno (NO2\text{NO}_2) en verano en las ciudades contaminadas. En verano el proceso está favorecido hacia la derecha.

⇒\Rightarrow En verano hay más NO2\text{NO}_2 en el ambiente en las ciudades contaminadas.

¿Cómo afecta al equilibrio un aumento de temperatura?

0,30 p. La reacción de disociación del N2O4\text{N}_2\text{O}_4 está desplazada hacia la derecha en verano, cuando la temperatura es más elevada, debido a que el N2O4\text{N}_2\text{O}_4 absorbe calor para transformarse en NO2\text{NO}_2.N2O4(g)+Q⇄2 NO2(g)\text{N}_2\text{O}_4(g) + Q \rightleftarrows 2\,\text{NO}_2(g)⇒\Rightarrow Las temperaturas son más altas en verano y la reacción está desplazada hacia los productos (hacia la derecha).

Justificación del tipo de reacción: exotérmica o endotérmica

0,35 p. Cuando la temperatura aumenta (en verano), la reacción está desplazada hacia los productos (hacia la derecha). Esto indica que la reacción es endotérmica, ya que, en este tipo de reacciones, la constante de equilibrio aumenta con la temperatura.

La reacción es endotérmica, está desplazada hacia los productos en verano.

⇒\Rightarrow A temperatura más elevada la KcK_c es mayor; por tanto, la reacción es endotérmica.

⇒\Rightarrow Kc (verano)>Kc (invierno)K_c\ (\text{verano}) > K_c\ (\text{invierno})

Efecto en el equilibrio del cambio de presión a temperatura constante

0,35 p. Al aumentar la presión, según el principio de Le Chatelier, el equilibrio se desplaza hacia el sentido con menor número de moles para, de esta manera, producir una disminución de la presión. En este caso, Δn=1\Delta n = 1 (Δn=Σ nproductos−Σ nreactivos=2−1=1\Delta n = \Sigma\,n_{\text{productos}} - \Sigma\,n_{\text{reactivos}} = 2 - 1 = 1) y el efecto será que la reacción se desplazará en el sentido de los reactivos (hacia la izquierda) y se producirá más N2O4\text{N}_2\text{O}_4.

Al disminuir la presión, el equilibrio se desplaza hacia el sentido con un número mayor de moles para, de esta manera, producir un aumento de la presión. En este caso, Δn=1\Delta n = 1 y el efecto será que la reacción se desplazará en el sentido de los productos (hacia la derecha) y se producirá más NO2\text{NO}_2.
  • Si la presión aumenta, se favorece la reacción inversa (hacia la izquierda).
  • Si la presión disminuye, se favorece la reacción directa (hacia la derecha).

Corrección oficial en PDF (original en catalán)

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