QuímicaMedioCuestión · 1,5 pts

Entropía y espontaneidad

Andalucía · 2024 · Reserva 4
Enunciado
Bloque B · B1. Dada la siguiente reacción:NaCl(s)⟶Na+(ac)+Cl−(ac)ΔH0=1,7 kJ mol−1\text{NaCl}(s) \longrightarrow \text{Na}^+(ac) + \text{Cl}^-(ac) \qquad \Delta H^0 = 1{,}7\ \text{kJ}\,\text{mol}^{-1}Indique, razonadamente, si las siguientes afirmaciones son verdaderas o falsas:

a) La reacción es exotérmica.

b) Se produce un aumento de la entropía.

c) La reacción es espontánea a cualquier temperatura.
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Resultado
  a) Falsa: es endoteˊrmica (ΔH>0)  \boxed{\;\textbf{a) Falsa: es endotérmica } (\Delta H > 0)\;}  b) Verdadera (ΔS>0)c) Falsa: solo por encima de Teq=ΔH/ΔS  \boxed{\;\textbf{b) Verdadera } (\Delta S > 0) \qquad \textbf{c) Falsa: solo por encima de } T_{\text{eq}} = \Delta H/\Delta S\;}
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Estrategia

El proceso es la disolución de la sal común, y el enunciado da un dato clave: ΔH0=+1,7 kJ mol−1\Delta H^0 = +1{,}7\ \text{kJ}\,\text{mol}^{-1}, positivo.

Con el signo de ΔH\Delta H y una estimación del de ΔS\Delta S, la ecuación de Gibbs decide los tres apartados:ΔG=ΔH−T ΔS\Delta G = \Delta H - T\,\Delta SY ten presente la tabla de los cuatro casos: con ΔH>0\Delta H > 0 y ΔS>0\Delta S > 0, el proceso es espontáneo solo a temperaturas altas, por encima de Teq=ΔH/ΔST_{\text{eq}} = \Delta H/\Delta S.
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Desarrollo

a) Falsa.ΔH0=+1,7 kJ mol−1  >  0\Delta H^0 = +1{,}7\ \text{kJ}\,\text{mol}^{-1} \;>\; 0Un ΔH\Delta H positivo significa que el sistema absorbe calor: la reacción es endotérmica.

Tiene una comprobación cotidiana: al disolver sal en agua, la disolución se enfría muy ligeramente. La energía necesaria para romper la red iónica (la energía reticular) es algo mayor que la que se libera al hidratar los iones, y la diferencia se toma del entorno.

b) Verdadera.

Se pasa de un sólido cristalino perfectamente ordenado, con los iones en posiciones fijas de la red, a iones dispersos y móviles por toda la disolución:NaCl(s)⟶Na+(ac)+Cl−(ac)\text{NaCl}(s) \longrightarrow \text{Na}^+(ac) + \text{Cl}^-(ac)Además, de una unidad fórmula salen dos partículas independientes. El número de microestados accesibles crece mucho, así queΔS>0\Delta S > 0(Cierto es que el agua que rodea a los iones se ordena algo al hidratarlos, pero ese efecto no compensa el desorden ganado al destruir la red.)

c) Falsa.

Estamos en el caso ΔH>0\Delta H > 0 y ΔS>0\Delta S > 0, es decir, en la tercera fila de la tabla de signos: el término entálpico es desfavorable y el entrópico, favorable.ΔG=ΔH⏟>0−TΔS⏟>0\Delta G = \underbrace{\Delta H}_{>0} - T\underbrace{\Delta S}_{>0}A temperaturas bajas domina ΔH\Delta H y ΔG>0\Delta G > 0: no sería espontánea. Solo por encima de la temperatura de equilibrioTeq=ΔHΔST_{\text{eq}} = \frac{\Delta H}{\Delta S}el término −TΔS-T\Delta S gana y el proceso se vuelve espontáneo. Por tanto, no lo es a cualquier temperatura.

Ahora bien: como ΔH\Delta H es muy pequeño (1,7 kJ1{,}7\ \text{kJ}) y ΔS\Delta S claramente positivo, esa TeqT_{\text{eq}} resulta bajísima, y a temperatura ambiente la disolución del NaCl\text{NaCl} es espontánea, como todos sabemos por experiencia.
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Consejo

En c) el razonamiento importa más que la conclusión: hay que analizar los dos signos y decir en qué rango de temperaturas es espontánea. Contestar "sí, porque la sal se disuelve" es una observación cotidiana, no una justificación termodinámica.

Y no confundas los dos casos "mixtos": con ΔH>0\Delta H > 0 y ΔS>0\Delta S > 0 hace falta temperatura alta; con ΔH<0\Delta H < 0 y ΔS<0\Delta S < 0, temperatura baja. Escribe la tabla de los cuatro casos en el margen antes de contestar.

Mencionar que TeqT_{\text{eq}} es muy baja en este caso concreto es un remate excelente: reconcilia el razonamiento formal con lo que se observa en la cocina.
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