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Problema resuelto de Química: Constante de equilibrio y grado de disociaciónSelectividad (PAU) · País Vasco 2023 · Junio

País Vasco · 2023 · Junio
Enunciado
En un recipiente cerrado de 10 litros se introducen 0,61 moles de CO2\text{CO}_2 y 0,39 moles de H2\text{H}_2 y se calienta a 1250 ∘C1250\ ^\circ\text{C}. Una vez alcanzado el equilibrio de la reacciónCO2(g)+H2(g)⇌CO(g)+H2O(g)\text{CO}_2(g) + \text{H}_2(g) \rightleftharpoons \text{CO}(g) + \text{H}_2\text{O}(g)se analiza la mezcla de gases resultante encontrándose que hay 0,35 moles de CO2\text{CO}_2.

a) Calcula los moles de los otros gases de la mezcla en el equilibrio. (0,25 puntos)

b) Calcula las presiones parciales de cada uno de los gases en el equilibrio. (0,75 puntos)

c) Calcula KpK_p para ese equilibrio a esa temperatura. (1 punto)

d) Calcula KcK_c para ese equilibrio a esa temperatura. (0,5 puntos)

Datos (de la tabla del examen): R=0,082 atm⋅L⋅K−1⋅mol−1R = 0{,}082\ \text{atm}\cdot\text{L}\cdot\text{K}^{-1}\cdot\text{mol}^{-1}.
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Resultado
a) n(H2)=0,13n(\text{H}_2) = 0{,}13 mol; n(CO)=n(H2O)=0,26n(\text{CO}) = n(\text{H}_2\text{O}) = 0{,}26 mol (y 0,35 mol de CO2\text{CO}_2).

b) PT=12,5P_T = 12{,}5 atm; p(CO2)=4,37p(\text{CO}_2) = 4{,}37 atm, p(H2)=1,62p(\text{H}_2) = 1{,}62 atm, p(CO)=p(H2O)=3,25p(\text{CO}) = p(\text{H}_2\text{O}) = 3{,}25 atm.

c) Kp≈1,49K_p \approx 1{,}49 (sin unidades).

d) Δn=0\Delta n = 0: Kc=Kp≈1,49K_c = K_p \approx 1{,}49.
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Estrategia

Todo arranca de la tabla de moles: si sabemos cuánto CO2\text{CO}_2 queda, sabemos cuánto ha reaccionado (xx), y con la estequiometría 1:1:1:1 salen los moles de los demás gases.

Con los moles totales, el volumen y la temperatura, la ecuación de los gases da la presión total; cada presión parcial es la fracción molar por la presión total (o, directamente, pi=niRT/Vp_i = n_iRT/V).

Para KcK_c fíjate en que hay 2 moles de gas a cada lado: Δn=0\Delta n = 0, así que Kp=KcK_p = K_c y las dos son adimensionales.
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Desarrollo

a) Tabla de moles
CO2\text{CO}_2H2\text{H}_2CO\text{CO}H2O\text{H}_2\text{O}
Inicio (mol)0,610,3900
Cambio (mol)−x-x−x-x+x+x+x+x
Equilibrio (mol)0,61−x0{,}61 - x0,39−x0{,}39 - xxxxx
Cuánto ha reaccionado. En el equilibrio quedan 0,35 mol de CO2\text{CO}_2:0,61−x=0,35  ⇒  x=0,26 mol0{,}61 - x = 0{,}35 \;\Rightarrow\; x = 0{,}26\ \text{mol}Moles en el equilibrio: n(H2)=0,39−0,26=0,13 moln(\text{H}_2) = 0{,}39 - 0{,}26 = 0{,}13\ \text{mol}; n(CO)=n(H2O)=0,26 moln(\text{CO}) = n(\text{H}_2\text{O}) = 0{,}26\ \text{mol} (y n(CO2)=0,35 moln(\text{CO}_2) = 0{,}35\ \text{mol}).

b) Presión total

Moles totales: nT=0,35+0,13+0,26+0,26=1,00 moln_T = 0{,}35 + 0{,}13 + 0{,}26 + 0{,}26 = 1{,}00\ \text{mol}, con T=1250+273=1523 KT = 1250 + 273 = 1523\ \text{K}:PT=nTRTV=1,00⋅0,082⋅152310=12,49 atmP_T = \frac{n_T R T}{V} = \frac{1{,}00 \cdot 0{,}082 \cdot 1523}{10} = 12{,}49\ \text{atm}Presiones parciales, con pi=χi PT=ninT PTp_i = \chi_i\,P_T = \dfrac{n_i}{n_T}\,P_T:p(CO2)=0,35⋅12,49=4,37 atmp(H2)=0,13⋅12,49=1,62 atmp(\text{CO}_2) = 0{,}35 \cdot 12{,}49 = 4{,}37\ \text{atm} \qquad p(\text{H}_2) = 0{,}13 \cdot 12{,}49 = 1{,}62\ \text{atm}p(CO)=p(H2O)=0,26⋅12,49=3,25 atmp(\text{CO}) = p(\text{H}_2\text{O}) = 0{,}26 \cdot 12{,}49 = 3{,}25\ \text{atm}c) Constante KpK_pKp=p(CO) p(H2O)p(CO2) p(H2)=3,25⋅3,254,37⋅1,62=1,49K_p = \frac{p(\text{CO})\,p(\text{H}_2\text{O})}{p(\text{CO}_2)\,p(\text{H}_2)} = \frac{3{,}25 \cdot 3{,}25}{4{,}37 \cdot 1{,}62} = 1{,}49Como las presiones aparecen dos arriba y dos abajo, las unidades se cancelan: KpK_p no tiene unidades. (Si se sustituyen directamente los moles, 0,262/(0,35⋅0,13)=1,4860{,}26^2/(0{,}35\cdot 0{,}13) = 1{,}486: el factor RT/VRT/V se cancela.)

d) Constante KcK_cKp=Kc (RT)Δn,Δn=(1+1)−(1+1)=0K_p = K_c\,(RT)^{\Delta n}, \qquad \Delta n = (1 + 1) - (1 + 1) = 0Por tanto (RT)0=1(RT)^0 = 1 yKc=Kp=1,49K_c = K_p = 1{,}49Se comprueba con concentraciones: Kc=(0,026)(0,026)(0,035)(0,013)=1,49K_c = \dfrac{(0{,}026)(0{,}026)}{(0{,}035)(0{,}013)} = 1{,}49.
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Consejo

Escribe siempre la tabla inicio-cambio-equilibrio: es lo que el corrector busca en el apartado a). Y antes de calcular KcK_c, mira Δn\Delta n de los gases: si es cero, Kp=KcK_p = K_c y la constante no lleva unidades (poner «atm» es un error que resta).
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