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Problema resuelto de Química: Solubilidad y precipitaciónSelectividad (PAU) · País Vasco 2023 · Julio

País Vasco · 2023 · Julio
Enunciado
La concentración del ión plata de una disolución saturada de sulfato de plata (Ag2SO4\text{Ag}_2\text{SO}_4) es de 0,036 mol⋅L−10{,}036\ \text{mol}\cdot\text{L}^{-1}. Calcula:

a) La concentración de ión sulfato en dicha disolución y el producto de solubilidad del sulfato de plata. (1 punto)

b) ¿Se formará un precipitado de sulfato de plata al mezclar 2 L de nitrato de plata (aqaq) 0,05 M y 2 L de sulfato de sodio (aqaq) 0,06 M? Razona la respuesta. (1 punto)
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Resultado
a) [SO42−]=0,018 mol⋅L−1[\text{SO}_4^{2-}] = 0{,}018\ \text{mol}\cdot\text{L}^{-1} y Kps=2,33⋅10−5K_{ps} = 2{,}33\cdot 10^{-5}.

b) Tras mezclar, [Ag+]=0,025 M[\text{Ag}^+] = 0{,}025\ \text{M} y [SO42−]=0,030 M[\text{SO}_4^{2-}] = 0{,}030\ \text{M}; Q=1,88⋅10−5<KpsQ = 1{,}88\cdot 10^{-5} < K_{ps}, así que no precipita.
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Estrategia

En la disolución saturada, el sólido está en equilibrio con sus iones. La estequiometría de la disolución (Ag2SO4→2 Ag++SO42−\text{Ag}_2\text{SO}_4 \rightarrow 2\,\text{Ag}^+ + \text{SO}_4^{2-}) dice que hay el doble de iones plata que de iones sulfato, así que [SO42−][\text{SO}_4^{2-}] es la mitad de [Ag+][\text{Ag}^+]. Con las dos concentraciones se calcula KpsK_{ps}.

En b), al mezclar, cada disolución diluye a la otra: hay que calcular las concentraciones de los iones en el volumen total (4 L) antes de que reaccione nada, formar el producto iónico QQ y compararlo con KpsK_{ps}: si Q>KpsQ > K_{ps} precipita; si no, no.
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Desarrollo

a) Equilibrio de solubilidad.Ag2SO4(s)⇌2 Ag+(aq)+SO42−(aq)Kps=[Ag+]2 [SO42−]\text{Ag}_2\text{SO}_4(s) \rightleftharpoons 2\,\text{Ag}^+(aq) + \text{SO}_4^{2-}(aq) \qquad K_{ps} = [\text{Ag}^+]^2\,[\text{SO}_4^{2-}]Concentración de sulfato. Si se disuelven ss mol/L de sal, [Ag+]=2s[\text{Ag}^+] = 2s y [SO42−]=s[\text{SO}_4^{2-}] = s:[SO42−]=[Ag+]2=0,0362=0,018 mol⋅L−1[\text{SO}_4^{2-}] = \frac{[\text{Ag}^+]}{2} = \frac{0{,}036}{2} = 0{,}018\ \text{mol}\cdot\text{L}^{-1}Producto de solubilidad:Kps=(0,036)2⋅0,018=2,33⋅10−5K_{ps} = (0{,}036)^2\cdot 0{,}018 = 2{,}33\cdot 10^{-5}b) Concentraciones tras mezclar. Las dos sales solubles están totalmente disociadas. El volumen final es 2+2=4 L2 + 2 = 4\ \text{L}:[Ag+]=2 L⋅0,05 M4 L=0,025 M[SO42−]=2 L⋅0,06 M4 L=0,030 M[\text{Ag}^+] = \frac{2\ \text{L}\cdot 0{,}05\ \text{M}}{4\ \text{L}} = 0{,}025\ \text{M} \qquad [\text{SO}_4^{2-}] = \frac{2\ \text{L}\cdot 0{,}06\ \text{M}}{4\ \text{L}} = 0{,}030\ \text{M}Producto iónico:Q=[Ag+]2 [SO42−]=(0,025)2⋅0,030=1,88⋅10−5Q = [\text{Ag}^+]^2\,[\text{SO}_4^{2-}] = (0{,}025)^2\cdot 0{,}030 = 1{,}88\cdot 10^{-5}Comparación. Q=1,88⋅10−5<Kps=2,33⋅10−5Q = 1{,}88\cdot 10^{-5} < K_{ps} = 2{,}33\cdot 10^{-5}: la disolución no llega a estar saturada, así que no se forma precipitado de sulfato de plata.
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Consejo

Dos errores clásicos: olvidar elevar al cuadrado la concentración de Ag+\text{Ag}^+ en KpsK_{ps} y olvidar la dilución al mezclar (cada concentración se divide por dos al pasar de 2 L a 4 L). Si usaras las concentraciones sin diluir, QQ saldría 1,5⋅10−41{,}5\cdot 10^{-4} y concluirías, mal, que precipita.
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