QuímicaDifícil2 pts

Solubilidad y precipitación

Comunidad de Madrid · 2023 · Junio (coincidentes)
Enunciado
Para la sal acetato de plata, AgCH3COO\text{AgCH}_3\text{COO}:

a) (0,5 puntos) Formule el equilibrio de solubilidad, detallando el estado de las especies, y calcule la solubilidad en mol⋅L−1\text{mol}\cdot\text{L}^{-1}.

b) (0,5 puntos) Razone cómo varía la solubilidad de una disolución saturada de acetato de plata en agua si se le adicionan unas gotas de disolución de sulfato de plata.

c) (1 punto) Calcule si precipitará acetato de plata al mezclar 100 mL100\ \text{mL} de disolución de nitrato de plata 1,5 M1{,}5\ \text{M} con 50 mL50\ \text{mL} de ácido acético 1,5 M1{,}5\ \text{M}. Suponga volúmenes aditivos.

Datos. Ks(AgCH3COO)=2,3⋅10−3K_s(\text{AgCH}_3\text{COO}) = 2{,}3\cdot 10^{-3}; Ka(CH3COOH)=1,8⋅10−5K_a(\text{CH}_3\text{COOH}) = 1{,}8\cdot 10^{-5}.
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Resultado
  • a) AgCH3COO(s)⇌Ag+(ac)+CH3COO−(ac)\text{AgCH}_3\text{COO}(s) \rightleftharpoons \text{Ag}^+(ac) + \text{CH}_3\text{COO}^-(ac); s=0,048 mol⋅L−1s = 0{,}048\ \text{mol}\cdot\text{L}^{-1}.
  • b) Disminuye, por efecto del ion común (Ag+\text{Ag}^+).
  • c) Q=3,0⋅10−3>KsQ = 3{,}0\cdot 10^{-3} > K_s: sí precipita.
Ver la solución paso a pasoestrategia, desarrollo y consejo
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Estrategia

El acetato de plata es una sal 1:1, así que Ks=s2K_s = s^2.

En c) la trampa es que el acetato no viene de una sal soluble, sino del ácido acético, que es débil y apenas se disocia. Hay que calcular primero las concentraciones tras mezclar, después cuánto acetato libera el ácido (con KaK_a) y, por último, comparar el producto iónico Q=[Ag+][CH3COO−]Q = [\text{Ag}^+][\text{CH}_3\text{COO}^-] con KsK_s: si Q>KsQ > K_s, precipita.
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Desarrollo

a) Equilibrio de solubilidad y solubilidad molar.AgCH3COO(s)⇌Ag+(ac)+CH3COO−(ac)\text{AgCH}_3\text{COO}(s) \rightleftharpoons \text{Ag}^+(ac) + \text{CH}_3\text{COO}^-(ac)Si se disuelven ss mol por litro, [Ag+]=[CH3COO−]=s[\text{Ag}^+] = [\text{CH}_3\text{COO}^-] = s:Ks=[Ag+] [CH3COO−]=s2  ⟹  s=Ks=2,3⋅10−3=0,048 mol⋅L−1K_s = [\text{Ag}^+]\,[\text{CH}_3\text{COO}^-] = s^2 \;\Longrightarrow\; s = \sqrt{K_s} = \sqrt{2{,}3\cdot 10^{-3}} = 0{,}048\ \text{mol}\cdot\text{L}^{-1}
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b) Adición de sulfato de plata.

El sulfato de plata aporta iones Ag+\text{Ag}^+ a la disolución:Ag2SO4⟶2 Ag+(ac)+SO42−(ac)\text{Ag}_2\text{SO}_4 \longrightarrow 2\,\text{Ag}^+(ac) + \text{SO}_4^{2-}(ac)El Ag+\text{Ag}^+ es un ion común con el equilibrio de solubilidad del acetato de plata. Al aumentar [Ag+][\text{Ag}^+], el producto iónico supera a KsK_s y, por el principio de Le Chatelier, el equilibrio se desplaza hacia la izquierda: precipita acetato de plata y su solubilidad disminuye (para el mismo KsK_s, con más Ag+\text{Ag}^+ cabe menos acetato en disolución).

c) ¿Precipita al mezclar las disoluciones?

Concentraciones tras la mezcla (Vtotal=100+50=150 mLV_\text{total} = 100 + 50 = 150\ \text{mL}):n(Ag+)=0,100⋅1,5=0,150 mol  ⟹  [Ag+]=0,1500,150=1,0 Mn(\text{Ag}^+) = 0{,}100 \cdot 1{,}5 = 0{,}150\ \text{mol} \;\Longrightarrow\; [\text{Ag}^+] = \frac{0{,}150}{0{,}150} = 1{,}0\ \text{M}n(CH3COOH)=0,050⋅1,5=0,075 mol  ⟹  c=0,0750,150=0,50 Mn(\text{CH}_3\text{COOH}) = 0{,}050 \cdot 1{,}5 = 0{,}075\ \text{mol} \;\Longrightarrow\; c = \frac{0{,}075}{0{,}150} = 0{,}50\ \text{M}El nitrato de plata está totalmente disociado. El ácido acético, en cambio, se disocia muy poco:
CH3COOH\text{CH}_3\text{COOH}CH3COO−\text{CH}_3\text{COO}^-H3O+\text{H}_3\text{O}^+
Inicial (M)0,500{,}500000
Equilibrio (M)0,50−x0{,}50 - xxxxx
Ka=x20,50−x=1,8⋅10−5  ⟹  x≈1,8⋅10−5⋅0,50=3,0⋅10−3 MK_a = \frac{x^2}{0{,}50 - x} = 1{,}8\cdot 10^{-5} \;\Longrightarrow\; x \approx \sqrt{1{,}8\cdot 10^{-5}\cdot 0{,}50} = 3{,}0\cdot 10^{-3}\ \text{M}(La aproximación es válida: xx es el 0,6 %0{,}6\ \% de 0,500{,}50; resolviendo la ecuación de segundo grado sale 2,99⋅10−32{,}99\cdot 10^{-3} M.)

Producto iónico:Q=[Ag+] [CH3COO−]=1,0⋅3,0⋅10−3=3,0⋅10−3Q = [\text{Ag}^+]\,[\text{CH}_3\text{COO}^-] = 1{,}0 \cdot 3{,}0\cdot 10^{-3} = 3{,}0\cdot 10^{-3}Como Q=3,0⋅10−3>Ks=2,3⋅10−3Q = 3{,}0\cdot 10^{-3} > K_s = 2{,}3\cdot 10^{-3}, sí precipita acetato de plata.
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Consejo

En c) no tomes [CH3COO−]=0,50 M[\text{CH}_3\text{COO}^-] = 0{,}50\ \text{M}: el ácido acético es débil y solo libera una pequeña parte como acetato. Con 0,500{,}50 M te saldría Q=0,5Q = 0{,}5 y acertarías el «sí» por un razonamiento equivocado.

Antes de comparar con KsK_s, recalcula siempre las concentraciones con el volumen total de la mezcla.
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