QuímicaMedio2 pts

Constante de equilibrio y grado de disociación

Castilla y León · 2023 · Julio
Enunciado
En un recipiente de 0,400 L0{,}400\ \text{L} se introducen 0,2000{,}200 moles de SbCl5\text{SbCl}_5 y su temperatura se eleva a 182 ∘C182\ ^\circ\text{C} hasta que se establece el siguiente equilibrio:SbCl5(g)⇌SbCl3(g)+Cl2(g)\text{SbCl}_5(g) \rightleftharpoons \text{SbCl}_3(g) + \text{Cl}_2(g)para el que Kp=9,32⋅10−2K_p = 9{,}32\cdot 10^{-2}. Calcule:

a) (1,2 puntos) La concentración de las especies presentes en el equilibrio.

b) (0,8 puntos) La presión total en el equilibrio.

Datos: R=0,082 atm⋅L⋅mol−1⋅K−1R = 0{,}082\ \text{atm}\cdot\text{L}\cdot\text{mol}^{-1}\cdot\text{K}^{-1}.
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Resultado
  [SbCl5]=0,466 mol/L;[SbCl3]=[Cl2]=3,41⋅10−2 mol/L  \boxed{\;[\text{SbCl}_5] = 0{,}466\ \text{mol/L};\quad [\text{SbCl}_3] = [\text{Cl}_2] = 3{,}41\cdot 10^{-2}\ \text{mol/L}\;}  Ptotal=19,9 atm  \boxed{\;P_\text{total} = 19{,}9\ \text{atm}\;}
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Estrategia

Como piden concentraciones, lo cómodo es pasar KpK_p a KcK_c con Kp=Kc(RT)ΔnK_p = K_c(RT)^{\Delta n} y plantear la tabla del equilibrio en mol/L\text{mol/L}. La ecuación que resulta es de segundo grado y se toma la raíz con sentido químico. La presión total sale de la concentración total de gas con la ecuación de los gases ideales, P=ctotal RTP = c_\text{total}\,RT.
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Desarrollo

Paso de KpK_p a KcK_c

T=182+273=455 KT = 182 + 273 = 455\ \text{K} y Δn=(1+1)−1=1\Delta n = (1 + 1) - 1 = 1:Kc=Kp(RT)Δn=9,32⋅10−20,082⋅455=9,32⋅10−237,31=2,50⋅10−3K_c = \frac{K_p}{(RT)^{\Delta n}} = \frac{9{,}32\cdot 10^{-2}}{0{,}082\cdot 455} = \frac{9{,}32\cdot 10^{-2}}{37{,}31} = 2{,}50\cdot 10^{-3}a) Concentraciones en el equilibrio

Concentración inicial de SbCl5\text{SbCl}_5:c0=0,200 mol0,400 L=0,500 mol⋅L−1c_0 = \frac{0{,}200\ \text{mol}}{0{,}400\ \text{L}} = 0{,}500\ \text{mol}\cdot\text{L}^{-1}
SbCl5\text{SbCl}_5SbCl3\text{SbCl}_3Cl2\text{Cl}_2
Inicio (mol/L\text{mol/L})0,5000{,}5000000
Cambio (mol/L\text{mol/L})−x-x+x+x+x+x
Equilibrio (mol/L\text{mol/L})0,500−x0{,}500 - xxxxx
Kc=[SbCl3][Cl2][SbCl5]=x20,500−x=2,50⋅10−3K_c = \frac{[\text{SbCl}_3][\text{Cl}_2]}{[\text{SbCl}_5]} = \frac{x^2}{0{,}500 - x} = 2{,}50\cdot 10^{-3}x2+2,50⋅10−3 x−1,25⋅10−3=0x^2 + 2{,}50\cdot 10^{-3}\,x - 1{,}25\cdot 10^{-3} = 0x=−2,50⋅10−3+(2,50⋅10−3)2+4⋅1,25⋅10−32=3,41⋅10−2 mol⋅L−1x = \frac{-2{,}50\cdot 10^{-3} + \sqrt{(2{,}50\cdot 10^{-3})^2 + 4\cdot 1{,}25\cdot 10^{-3}}}{2} = 3{,}41\cdot 10^{-2}\ \text{mol}\cdot\text{L}^{-1}(la otra raíz es negativa y no tiene sentido químico). Por tanto:[SbCl5]=0,500−0,0341=0,466 mol⋅L−1[\text{SbCl}_5] = 0{,}500 - 0{,}0341 = 0{,}466\ \text{mol}\cdot\text{L}^{-1}[SbCl3]=[Cl2]=3,41⋅10−2 mol⋅L−1[\text{SbCl}_3] = [\text{Cl}_2] = 3{,}41\cdot 10^{-2}\ \text{mol}\cdot\text{L}^{-1}El grado de disociación es pequeño, α=0,0341/0,500=0,068\alpha = 0{,}0341/0{,}500 = 0{,}068 (un 6,8 %), coherente con una KcK_c pequeña.

b) Presión total

La concentración total de gas en el equilibrio esctotal=(0,500−x)+x+x=0,500+x=0,534 mol⋅L−1c_\text{total} = (0{,}500 - x) + x + x = 0{,}500 + x = 0{,}534\ \text{mol}\cdot\text{L}^{-1}y con la ecuación de los gases ideales (P=nVRT=c RTP = \frac{n}{V}RT = c\,RT):Ptotal=0,534⋅0,082⋅455=19,9 atmP_\text{total} = 0{,}534\cdot 0{,}082\cdot 455 = 19{,}9\ \text{atm}Comprobación con las presiones parciales: PSbCl5=0,466⋅37,31=17,38 atmP_{\text{SbCl}_5} = 0{,}466\cdot 37{,}31 = 17{,}38\ \text{atm} y PSbCl3=PCl2=0,0341⋅37,31=1,27 atmP_{\text{SbCl}_3} = P_{\text{Cl}_2} = 0{,}0341\cdot 37{,}31 = 1{,}27\ \text{atm}; su suma da 19,9 atm19{,}9\ \text{atm} y 1,27217,38=9,3⋅10−2=Kp\dfrac{1{,}27^2}{17{,}38} = 9{,}3\cdot 10^{-2} = K_p.
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Consejo

Antes de usar la tabla en concentraciones, comprueba qué constante te dan: con KpK_p hay que pasar a KcK_c (o plantear todo en presiones). Y la temperatura siempre en kelvin: con 182182 en vez de 455455 la KcK_c sale más del doble.

En la presión total no olvides que el SbCl5\text{SbCl}_5 sin disociar también es un gas y cuenta.
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