QuímicaMedio2,5 pts

Constante de equilibrio y grado de disociación

También trata: Desplazamiento del equilibrio
Cataluña · 2023 · Junio
Enunciado
El cloruro de sulfurilo (SO2Cl2\text{SO}_2\text{Cl}_2) es un líquido a temperatura ambiente de olor penetrante que a menudo se utiliza como fuente de gas cloro, ya que al tratarse de un líquido su almacenamiento y manipulación son más fáciles. Es muy utilizado en síntesis de compuestos orgánicos para transformar enlaces C–H en enlaces C–Cl. También se ha utilizado, en el tratamiento de la ropa de lana, para evitar que encoja. El cloruro de sulfurilo se obtiene industrialmente por reacción entre el cloro y el dióxido de azufre, utilizando carbón activo como catalizador. Se realizó la reacción de obtención de SO2Cl2\text{SO}_2\text{Cl}_2 en un recipiente cerrado de 1,0 L1{,}0\ \text{L} a 400 K400\ \text{K}:Cl2(g)+SO2(g)⇌SO2Cl2(g)ΔH∘<0\text{Cl}_2(g) + \text{SO}_2(g) \rightleftharpoons \text{SO}_2\text{Cl}_2(g) \qquad \Delta H^\circ < 0a) (1,25 puntos) Cuando la reacción alcanzó el equilibrio, se comprobó que el recipiente contenía 0,40 mol0{,}40\ \text{mol} de SO2Cl2\text{SO}_2\text{Cl}_2, 0,10 mol0{,}10\ \text{mol} de SO2\text{SO}_2 y 0,50 mol0{,}50\ \text{mol} de Cl2\text{Cl}_2. Determine el valor de la constante de equilibrio en concentraciones (KcK_c). Si, después de alcanzar el equilibrio, se adicionan 0,30 mol0{,}30\ \text{mol} de SO2\text{SO}_2 a la mezcla de reacción, ¿cuál es la nueva concentración de cloruro de sulfurilo en el equilibrio?

b) (1,25 puntos) Razone qué efecto tendría sobre el rendimiento de la reacción:
  • un aumento de la temperatura del recipiente;
  • un aumento del volumen del recipiente;
  • la eliminación del catalizador.
Razone también qué efecto tendrían sobre el valor de la KcK_c las tres acciones mencionadas anteriormente.
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Resultado
Kc=8,0x=0,177  ⇒  [SO2Cl2]=0,577 M\boxed{K_c = 8{,}0}\qquad \boxed{x = 0{,}177 \;\Rightarrow\; [\text{SO}_2\text{Cl}_2] = 0{,}577\ \text{M}}Un aumento de temperatura y un aumento de volumen disminuyen el rendimiento; eliminar el catalizador no lo afecta. La KcK_c solo disminuye al aumentar la temperatura; el volumen y el catalizador no la cambian.
Ver la solución oficialla corrección de la PAU, con los puntos de cada paso

Solución oficial

Corrección oficial de la PAU de Cataluña (Generalitat de Catalunya), traducida del catalán. Las puntuaciones de cada paso son las de la pauta de corrección.
a) Cálculo de la constante de equilibrio en concentraciones (KcK_c)
Cl2(g)\text{Cl}_2(g)+ SO2(g)+\ \text{SO}_2(g)⇌ SO2Cl2(g)\rightleftharpoons\ \text{SO}_2\text{Cl}_2(g)
Moles inicio------
Moles equilibrio0,50,10,4
0,15 p. Cálculo de las concentraciones en el equilibrio (en M) de cada compuesto (V=1 LV = 1\ \text{L}):
  • Concentración de Cl2\text{Cl}_2 en el equilibrio =0,5 mol/1 L=0,5 M= 0{,}5\ \text{mol}/1\ \text{L} = \mathbf{0{,}5\ M}
  • Concentración de SO2\text{SO}_2 en el equilibrio =0,1 mol/1 L=0,1 M= 0{,}1\ \text{mol}/1\ \text{L} = \mathbf{0{,}1\ M}
  • Concentración de SO2Cl2\text{SO}_2\text{Cl}_2 en el equilibrio =0,4 mol/1 L=0,4 M= 0{,}4\ \text{mol}/1\ \text{L} = \mathbf{0{,}4\ M}
0,25 p. Cálculo de la constante de equilibrio (KcK_c):Kc=[SO2Cl2][Cl2] [SO2]=0,4 M0,5 M⋅0,1 M=8,0K_c = \frac{[\text{SO}_2\text{Cl}_2]}{[\text{Cl}_2]\,[\text{SO}_2]} = \frac{0{,}4\ \text{M}}{0{,}5\ \text{M}\cdot 0{,}1\ \text{M}} = 8{,}0⇒Kc=8,0\Rightarrow K_c = 8{,}0Se penalizará con 0,1 p. si expresan la constante de equilibrio con unidades.

Nueva concentración en el equilibrio después de añadir 0,3 mol de SO2\text{SO}_2

0,15 p.
Cl2(g)\text{Cl}_2(g)+ SO2(g)+\ \text{SO}_2(g)⇌ SO2Cl2(g)\rightleftharpoons\ \text{SO}_2\text{Cl}_2(g)
Moles inicio0,50,1 + 0,30,4
Moles equilibrio0,5 − x0,4 − x0,4 + x
Concentraciones equilibrio(0,5 − x)/1(0,4 − x)/1(0,4 + x)/1
0,25 p. Cálculo del valor de xx:Kc=8=[SO2Cl2][Cl2] [SO2]=(0,4+x)(0,5−x)⋅(0,4−x)=(0,4+x)0,2−0,9 x+x2K_c = 8 = \frac{[\text{SO}_2\text{Cl}_2]}{[\text{Cl}_2]\,[\text{SO}_2]} = \frac{(0{,}4 + x)}{(0{,}5 - x)\cdot(0{,}4 - x)} = \frac{(0{,}4 + x)}{0{,}2 - 0{,}9\,x + x^2}0,20 p. Reordenando términos se obtiene una ecuación de segundo grado:(0,4+x)=8 (0,2−0,9 x+x2)  ⇒  8 x2−8,2 x+1,2=0(0{,}4 + x) = 8\,(0{,}2 - 0{,}9\,x + x^2) \;\Rightarrow\; 8\,x^2 - 8{,}2\,x + 1{,}2 = 0Resolviendo la ecuación de segundo grado se obtiene x1=0,848x_1 = 0{,}848 y x2=0,177x_2 = 0{,}177.

El valor x1=0,848x_1 = 0{,}848 daría concentraciones negativas; solo el valor 0,1770{,}177 dará resultados coherentes. ⇒x=0,177\Rightarrow \mathbf{x = 0{,}177}

0,25 p. Cálculo de la concentración (en M) en el equilibrio del cloruro de sulfurilo (V=1,0 LV = 1{,}0\ \text{L}):[SO2Cl2]equilibrio=(0,4 mol+x)/1 L=(0,4 mol+0,177 mol)/1 L=0,577 M[\text{SO}_2\text{Cl}_2]_{\text{equilibrio}} = (0{,}4\ \text{mol} + x)/1\ \text{L} = (0{,}4\ \text{mol} + 0{,}177\ \text{mol})/1\ \text{L} = 0{,}577\ \text{M}⇒\Rightarrow La concentración de cloruro de sulfurilo en el equilibrio es 0,557 M.

b) Cómo afecta al rendimiento de la reacción

0,30 p. Un aumento de temperatura: la reacción es exotérmica (ΔH∘<0\Delta H^\circ < 0). Esto nos indica que la reacción desprende calor en la reacción directa para formar los productos (hacia la derecha) y absorbe calor en la reacción inversa para formar los reactivos (hacia la izquierda). Un aumento de temperatura implica aportar calor al sistema y favorecer la reacción endotérmica.
  • Favorecemos la reacción inversa (hacia la izquierda), formación de dióxido de azufre y cloro gaseoso, y se producirá menos SO2Cl2\text{SO}_2\text{Cl}_2.
  • Disminuye el rendimiento de la reacción.
0,30 p. Un aumento del volumen del recipiente: al aumentar el volumen del recipiente, disminuye la presión en su interior. La reacción se desplazará hacia donde hay más moles de gases (coeficientes estequiométricos) para volver a una nueva situación de equilibrio. Moles de gases reactivos =1+1=2= 1 + 1 = 2 y moles de gases productos =1= 1.
  • La reacción se desplazará hacia la izquierda y se producirá menos SO2Cl2\text{SO}_2\text{Cl}_2.
  • Disminuye el rendimiento de la reacción.
0,25 p. Eliminación del catalizador: los catalizadores modifican la velocidad de la reacción y no afectan al equilibrio químico.
  • El rendimiento de la reacción no quedará afectado.
Cómo afectan al valor de la constante de equilibrio en concentraciones (KcK_c) el aumento de temperatura y de volumen, y la eliminación del catalizador

0,40 p. Para una determinada reacción, la constante de equilibrio KcK_c solo depende de la temperatura; ni la variación de volumen ni la presencia o no de un catalizador la afectarán.
  • La variación de volumen y la presencia o no de un catalizador no varían la KcK_c.
Al ser una reacción exotérmica (ΔH∘<0\Delta H^\circ < 0), el aumento de temperatura favorece la reacción hacia la izquierda (reactivos).
  • La KcK_c disminuye.

Corrección oficial en PDF (original en catalán)

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