QuímicaMedio2,5 pts

Constante de equilibrio y grado de disociación

También trata: Desplazamiento del equilibrio
Cataluña · 2023 · Septiembre
Enunciado
El dióxido de azufre es un gas que se origina sobre todo durante la combustión de combustibles fósiles que contienen azufre (petróleo y combustibles sólidos como el carbón), aunque también se puede producir a partir del trióxido de azufre (SO3\text{SO}_3) según la siguiente reacción:2 SO3(g)⇄2 SO2(g)+O2(g)2\,\text{SO}_3\text{(g)} \rightleftarrows 2\,\text{SO}_2\text{(g)} + \text{O}_2\text{(g)}a) (1,25 puntos) En la tabla adjunta se recogen los valores, a diferentes temperaturas, de la constante de equilibrio en concentraciones (KcK_c) de esta reacción. Razone cómo afecta al equilibrio y a la KcK_c un incremento de temperatura, tanto si la reacción es endotérmica como si es exotérmica. Justifique si la reacción de formación de dióxido de azufre es exotérmica o endotérmica. Explique cómo afecta al equilibrio y al rendimiento de la reacción:
  • un aumento de la presión, manteniendo la temperatura constante;
  • un aumento del volumen, manteniendo la temperatura constante.
b) (1,25 puntos) Se coloca una cantidad de trióxido de azufre en un recipiente cerrado de 0,80 L0{,}80\ \text{L} a 1 000 K1\,000\ \text{K}. Se comprueba que en el equilibrio hay 2 mol2\ \text{mol} de oxígeno. Calcule las concentraciones de las sustancias presentes en el equilibrio.

Datos: Constantes de equilibrio en concentraciones a diferentes temperaturas:
TT (K)2984006008001 000
KcK_c1,19×10−261{,}19\times 10^{-26}5,42×10−185{,}42\times 10^{-18}4,02×10−104{,}02\times 10^{-10}1,97×10−51{,}97\times 10^{-5}3,2×10−33{,}2\times 10^{-3}
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Resultado
a) Endotérmica: con TT aumenta KcK_c. Un aumento de presión desplaza el equilibrio hacia los reactivos (menos rendimiento); un aumento de volumen, hacia los productos (más rendimiento).

b)  [SO3]eq=139,75 M    [SO2]eq=5 M    [O2]eq=2,5 M  \boxed{\;[\text{SO}_3]_{eq} = 139{,}75\ \text{M}\;}\qquad \boxed{\;[\text{SO}_2]_{eq} = 5\ \text{M}\;}\qquad \boxed{\;[\text{O}_2]_{eq} = 2{,}5\ \text{M}\;}
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Solución oficial

Corrección oficial de la PAU de Cataluña (Generalitat de Catalunya), traducida del catalán. Las puntuaciones de cada paso son las de la pauta de corrección.
a)

Efecto de un incremento de temperatura en el equilibrio y en la KcK_c según el tipo de reacción: endotérmica o exotérmica

0,25 p. En una reacción endotérmica (ΔH0>0\Delta H^0 > 0) el aumento de temperatura favorece la reacción hacia la derecha (productos).
  • Por tanto, un aumento de temperatura (T2>T1T_2 > T_1) aumenta el valor de la constante de equilibrio de la reacción:
⇒Kc T2>Kc T1 para reacciones endoteˊrmicas\Rightarrow K_{c\,T_2} > K_{c\,T_1}\ \text{para reacciones endotérmicas}0,25 p. En una reacción exotérmica (ΔH∘<0\Delta H^\circ < 0) el aumento de temperatura favorece la reacción hacia la izquierda (reactivos).
  • Por tanto, un aumento de temperatura (T2>T1T_2 > T_1) disminuye el valor de la constante de equilibrio de la reacción:
⇒Kc T2<Kc T1 para reacciones exoteˊrmicas\Rightarrow K_{c\,T_2} < K_{c\,T_1}\ \text{para reacciones exotérmicas}Justificación del tipo de reacción: exotérmica o endotérmica

0,25 p. Como se puede ver en los datos de la tabla, al aumentar la temperatura se produce un aumento de la constante de equilibrio de la reacción; por tanto, la reacción es endotérmica (ΔH0>0\Delta H^0 > 0), ya que si la temperatura aumenta (T2>T1T_2 > T_1), se favorece la reacción hacia la derecha y la KcK_c aumenta.⇒Kc T2>Kc T1 se trata de una reaccioˊn endoteˊrmica\Rightarrow K_{c\,T_2} > K_{c\,T_1}\ \text{se trata de una reacción endotérmica}Efecto en el equilibrio de la variación de presión a temperatura constante

0,25 p. Al aumentar la presión, según el principio de Le Châtelier, el equilibrio se desplaza hacia el sentido con menor número de moles, para producir de esta manera una disminución de la presión. En este caso será en el sentido de los reactivos, es decir, en la producción de trióxido de azufre y, por tanto, disminuye el rendimiento de la reacción.
  • Favorece la reacción inversa (hacia la izquierda) y se producirá menos dióxido de azufre.
  • Disminuye el rendimiento de la reacción.
Efecto en el equilibrio del incremento de volumen a temperatura constante

0,25 p. Al aumentar el volumen, según el principio de Le Châtelier, el equilibrio se desplaza hacia el sentido con mayor número de moles, para producir de esta manera un incremento de la presión. En este caso será en el sentido de los productos, es decir, en la producción de dióxido de azufre y oxígeno; por tanto, aumenta el rendimiento de la reacción.
  • Favorece la reacción directa (hacia la derecha) y se producirá más dióxido de azufre y oxígeno.
  • Aumenta el rendimiento de la reacción.
b)

Concentraciones de las especies en el equilibrio
2 SO3(g)2\,\text{SO}_3\text{(g)}⇄ 2 SO2(g)\rightleftarrows\ 2\,\text{SO}_2\text{(g)}+ O2(g)+\ \text{O}_2\text{(g)}
concentración inicialcc----
concentración en el equilibrioc−2xc - 2x2x2xxx
Cálculo de x:

0,30 p. Si en el equilibrio hay 2 mol de O₂ y se conoce el volumen, se puede calcular «xx»:

V=0,80 LV = 0{,}80\ \text{L}

[O2][\text{O}_2] = número de moles / volumen⇒[O2]=nV=2,0 mol O20,80 L=2,5 M\Rightarrow [\text{O}_2] = \frac{n}{V} = \frac{2{,}0\ \text{mol O}_2}{0{,}80\ \text{L}} = 2{,}5\ \text{M}⇒x=2,5\Rightarrow x = 2{,}5Cálculo de las concentraciones en el equilibrio:
2 SO3(g)2\,\text{SO}_3\text{(g)}⇄ 2 SO2(g)\rightleftarrows\ 2\,\text{SO}_2\text{(g)}+ O2(g)+\ \text{O}_2\text{(g)}
concentración inicialcc----
concentración en el equilibrioc−5c - 5552,52{,}5
  • x=2,5x = 2{,}5
  • por tanto, se conocen todas las concentraciones menos [SO3][\text{SO}_3]
  • el valor de KcK_c a 1000 K se puede obtener de la tabla ⇒Kc (1000 K)=3,2×10−3\Rightarrow K_c\,(1000\ \text{K}) = 3{,}2\times 10^{-3}
0,35 p.Kc=[SO2]2 [O2][SO3]2=52⋅2,5(c−5)2=3,2×10−3K_c = \frac{[\text{SO}_2]^2\,[\text{O}_2]}{[\text{SO}_3]^2} = \frac{5^2\cdot 2{,}5}{(c-5)^2} = 3{,}2\times 10^{-3}0,30 p.⇒62,5=0,0032 (c2−10 c+25)⇒0,0032 c2−0,032 c−62,42=0\Rightarrow 62{,}5 = 0{,}0032\,(c^2 - 10\,c + 25) \Rightarrow 0{,}0032\,c^2 - 0{,}032\,c - 62{,}42 = 0⇒c=144,75 mol L−1=144,75 M\Rightarrow c = 144{,}75\ \text{mol L}^{-1} = 144{,}75\ \text{M}la otra solución es negativa

0,30 p. Las concentraciones en el equilibrio son:⇒[SO3]eq=c−5=144,75−5=139,75 M\Rightarrow [\text{SO}_3]_{eq} = c - 5 = 144{,}75 - 5 = 139{,}75\ \text{M}⇒[SO2]eq=5 M\Rightarrow [\text{SO}_2]_{eq} = 5\ \text{M}⇒[O2]eq=2,5 M\Rightarrow [\text{O}_2]_{eq} = 2{,}5\ \text{M}

Corrección oficial en PDF (original en catalán)

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