QuímicaMedioCuestión · 1,5 pts

Cinética química

Andalucía · 2023 · Reserva 1
Enunciado
Bloque B · B6. La reacción X+2 Y→M\text{X} + 2\,\text{Y} \rightarrow \text{M} es de orden dos respecto a Y, de orden cero respecto a X, y su constante de velocidad es 0,053 mol−1⋅L⋅s−10{,}053\ \text{mol}^{-1}\cdot\text{L}\cdot\text{s}^{-1}. Justifique:

a) ¿Cuál es el orden total de la reacción?

b) ¿Cuál es la velocidad si las concentraciones iniciales de X y de Y son 0,40{,}4 M y 0,50{,}5 M, respectivamente?

c) ¿Cómo se modificaría la velocidad si la concentración inicial de X se redujera a la mitad?
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Resultado
  a) orden total=0+2=2  \boxed{\;\textbf{a) orden total} = 0 + 2 = 2\;}  b) v=0,053⋅(0,5)2=1,33⋅10−2 mol⋅L−1⋅s−1  \boxed{\;\textbf{b) } v = 0{,}053 \cdot (0{,}5)^2 = 1{,}33\cdot 10^{-2} \text{ mol}\cdot\text{L}^{-1}\cdot\text{s}^{-1}\;}  c) no se modifica: [X]0=1 (orden cero en X)  \boxed{\;\textbf{c) no se modifica: } [\text{X}]^0 = 1 \text{ (orden cero en X)}\;}
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Estrategia

La idea central de toda la cuestión es que los órdenes de reacción son experimentales y no tienen por qué coincidir con los coeficientes estequiométricos. Aquí el enunciado los da directamente, así que la ecuación de velocidad es:v=k [X]0 [Y]2=k [Y]2v = k\,[\text{X}]^{0}\,[\text{Y}]^{2} = k\,[\text{Y}]^{2}Fíjate en que la X, pese a aparecer en la ecuación química, desaparece de la ecuación de velocidad. Ese hecho resuelve el apartado c) sin ningún cálculo.

Las unidades de kk son una comprobación gratuita: mol−1⋅L⋅s−1\text{mol}^{-1}\cdot\text{L}\cdot\text{s}^{-1} solo corresponde a un orden total de 2.
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Desarrollo

a) Orden total.

El orden total es la suma de los órdenes parciales:ntotal=nX+nY=0+2=2n_{\text{total}} = n_{\text{X}} + n_{\text{Y}} = 0 + 2 = \mathbf{2}Comprobación con las unidades. Para un orden total nn, las unidades de kk son mol1−n⋅Ln−1⋅s−1\text{mol}^{1-n}\cdot\text{L}^{n-1}\cdot\text{s}^{-1}. Con n=2n = 2:mol−1⋅L1⋅s−1\text{mol}^{-1}\cdot\text{L}^{1}\cdot\text{s}^{-1}que es exactamente lo que da el enunciado. ✓

b) Velocidad inicial.v=k [Y]2=0,053⋅(0,5)2=0,053⋅0,25v = k\,[\text{Y}]^2 = 0{,}053 \cdot (0{,}5)^2 = 0{,}053 \cdot 0{,}25v=1,33⋅10−2 mol⋅L−1⋅s−1\boxed{v = 1{,}33\cdot 10^{-2} \text{ mol}\cdot\text{L}^{-1}\cdot\text{s}^{-1}}El dato [X]=0,4[\text{X}] = 0{,}4 M no se usa: al ser de orden cero, [X]0=1[\text{X}]^0 = 1 sea cual sea su valor (mientras haya algo de X, claro).
Simulación interactivaVisualiza este problema en una simulación (se abre en una nueva pestaña)
c) Efecto de reducir [X][\text{X}] a la mitad.v′=k ([X]2)0[Y]2=k⋅1⋅[Y]2=vv' = k\,\left(\frac{[\text{X}]}{2}\right)^{0}[\text{Y}]^2 = k\cdot 1\cdot[\text{Y}]^2 = vLa velocidad no cambia.\textbf{La velocidad no cambia.}Que una reacción sea de orden cero respecto a un reactivo significa precisamente eso: su concentración no influye en la velocidad. Suele indicar que la X no participa en la etapa lenta (la etapa determinante) del mecanismo, sino en una etapa rápida posterior; o bien que interviene en una superficie o un catalizador ya saturado.

Conviene subrayar que esto es una afirmación sobre la velocidad, no sobre el rendimiento: si se reduce la X, se acabará antes y la reacción se detendrá antes, pero mientras quede X la velocidad instantánea será la misma.
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Consejo

Es muy tentador escribir v=k[X][Y]2v = k[\text{X}][\text{Y}]^2 copiando los coeficientes de la ecuación ajustada. Nunca lo hagas. Los órdenes se determinan en el laboratorio y solo coinciden con los coeficientes en reacciones elementales (de una sola etapa), algo que el enunciado tendría que decir explícitamente.

Las unidades de kk son tu red de seguridad: te dicen el orden total sin más información. Si ves s−1\text{s}^{-1}, el orden es 1; si ves mol−1⋅L⋅s−1\text{mol}^{-1}\cdot\text{L}\cdot\text{s}^{-1}, es 2; si ves mol⋅L−1⋅s−1\text{mol}\cdot\text{L}^{-1}\cdot\text{s}^{-1}, es 0. Compruébalo siempre antes de calcular.
Paso 1 de 3
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