QuímicaMedioProblema · 2 pts

Problema resuelto de Química: Constante de equilibrio y grado de disociaciónSelectividad (PAU) · Comunitat Valenciana 2022 · Junio

Comunitat Valenciana · 2022 · Junio
Enunciado
Un reactor de 10 litros a 1000 °C contiene una mezcla en equilibrio formada por 6,3 mol de CO2\text{CO}_2, 2,1 mol de H2\text{H}_2, 8,4 mol de CO y un número indeterminado de moles de H2O\text{H}_2\text{O}. La presión total del reactor es 209 atm.

a) Calcule KCK_C y KPK_P para el equilibrio CO2(g)+H2(g)⇌CO(g)+H2O(g)\text{CO}_2(g) + \text{H}_2(g) \rightleftharpoons \text{CO}(g) + \text{H}_2\text{O}(g) a 1000 °C. (1 punto)

b) Si se extraen del reactor los gases CO y H2O\text{H}_2\text{O} en su totalidad, calcule la cantidad (en moles) de las cuatro sustancias una vez se haya alcanzado el nuevo equilibrio. (1 punto)

Dato: R=0,082 atm⋅L⋅mol−1⋅K−1R = 0{,}082\ \text{atm}\cdot\text{L}\cdot\text{mol}^{-1}\cdot\text{K}^{-1}.
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Resultado
a) En el equilibrio hay 3,22 mol de H2O\text{H}_2\text{O}; KC=KP=2,05K_C = K_P = 2{,}05 (como Δn=0\Delta n = 0, son iguales y sin unidades).

b) Nuevo equilibrio: 4,54 mol de CO2\text{CO}_2, 0,34 mol de H2\text{H}_2, 1,76 mol de CO y 1,76 mol de H2O\text{H}_2\text{O}.
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Estrategia

Falta un dato, los moles de agua, pero el enunciado da la presión total: con PV=nRTPV = nRT salen los moles totales de gas y, restando los conocidos, los de H2O\text{H}_2\text{O}. Con las cuatro cantidades ya se calcula KCK_C. Como en la reacción hay los mismos moles de gas a cada lado (Δn=0\Delta n = 0), KP=KCK_P = K_C y, además, el volumen se simplifica en KCK_C.

En b) quitamos los productos: el sistema deja de estar en equilibrio y se desplaza hacia la derecha para reponerlos (Le Chatelier). Partimos de 6,3 mol de CO2\text{CO}_2 y 2,1 mol de H2\text{H}_2, sin productos, y con una tabla de moles y la misma KCK_C (la temperatura no cambia) planteamos una ecuación de segundo grado.
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Desarrollo

a) Moles totales de gas. Con T=1000+273=1273 KT = 1000 + 273 = 1273\ \text{K}:nT=PTVRT=209 atm⋅10 L0,082 atm⋅L⋅mol−1⋅K−1⋅1273 K=20,02 moln_T = \frac{P_TV}{RT} = \frac{209\ \text{atm}\cdot 10\ \text{L}}{0{,}082\ \text{atm}\cdot\text{L}\cdot\text{mol}^{-1}\cdot\text{K}^{-1}\cdot 1273\ \text{K}} = 20{,}02\ \text{mol}Moles de agua.n(H2O)=nT−(6,3+2,1+8,4)=20,02−16,8=3,22 moln(\text{H}_2\text{O}) = n_T - (6{,}3 + 2{,}1 + 8{,}4) = 20{,}02 - 16{,}8 = 3{,}22\ \text{mol}Constante KCK_C. Las concentraciones son n/Vn/V y, como hay dos moles de gas a cada lado, el volumen se cancela:KC=[CO][H2O][CO2][H2]=8,410⋅3,22106,310⋅2,110=8,4⋅3,226,3⋅2,1=2,05K_C = \frac{[\text{CO}][\text{H}_2\text{O}]}{[\text{CO}_2][\text{H}_2]} = \frac{\dfrac{8{,}4}{10}\cdot\dfrac{3{,}22}{10}}{\dfrac{6{,}3}{10}\cdot\dfrac{2{,}1}{10}} = \frac{8{,}4\cdot 3{,}22}{6{,}3\cdot 2{,}1} = 2{,}05Constante KPK_P. KP=KC (RT)ΔnK_P = K_C\,(RT)^{\Delta n} con Δn=(1+1)−(1+1)=0\Delta n = (1 + 1) - (1 + 1) = 0:KP=KC (RT)0=KC=2,05K_P = K_C\,(RT)^0 = K_C = 2{,}05b) Hacia dónde evoluciona. Al extraer todo el CO y el H2O\text{H}_2\text{O}, el cociente de reacción vale Q=0<KCQ = 0 < K_C: la reacción avanza hacia la derecha hasta alcanzar otra vez el equilibrio.

Tabla de moles (llamamos xx a los moles de CO2\text{CO}_2 que reaccionan):
CO2\text{CO}_2H2\text{H}_2CO\text{CO}H2O\text{H}_2\text{O}
Inicial6,32,100
Cambio−x-x−x-x+x+x+x+x
Equilibrio6,3−x6{,}3 - x2,1−x2{,}1 - xxxxx
Ecuación del equilibrio. El volumen vuelve a cancelarse:KC=x2(6,3−x)(2,1−x)=2,05K_C = \frac{x^2}{(6{,}3 - x)(2{,}1 - x)} = 2{,}05x2=2,05 (13,23−8,4 x+x2)  ⇒  1,05 x2−17,22 x+27,12=0x^2 = 2{,}05\,(13{,}23 - 8{,}4\,x + x^2) \;\Rightarrow\; 1{,}05\,x^2 - 17{,}22\,x + 27{,}12 = 0x=17,22±17,222−4⋅1,05⋅27,122⋅1,05=17,22±13,522,10x = \frac{17{,}22 \pm \sqrt{17{,}22^2 - 4\cdot 1{,}05\cdot 27{,}12}}{2\cdot 1{,}05} = \frac{17{,}22 \pm 13{,}52}{2{,}10}Elección de la raíz. Las soluciones son x=14,6x = 14{,}6 y x=1,76x = 1{,}76. La primera no tiene sentido químico: no pueden reaccionar más moles de H2\text{H}_2 de los 2,1 que hay. Por tanto, x=1,76x = 1{,}76 mol.

Moles en el nuevo equilibrio.n(CO2)=6,3−1,76=4,54 moln(H2)=2,1−1,76=0,34 moln(\text{CO}_2) = 6{,}3 - 1{,}76 = 4{,}54\ \text{mol} \qquad n(\text{H}_2) = 2{,}1 - 1{,}76 = 0{,}34\ \text{mol}n(CO)=n(H2O)=1,76 moln(\text{CO}) = n(\text{H}_2\text{O}) = 1{,}76\ \text{mol}Comprobación: 1,7624,54⋅0,34=2,0\dfrac{1{,}76^2}{4{,}54\cdot 0{,}34} = 2{,}0, que coincide con KCK_C dentro del redondeo.
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Consejo

El dato escondido es la presión total: sirve para sacar los moles totales y, de ahí, los de agua. Cuando un problema dice «un número indeterminado de moles» y da la presión total, el camino es siempre PV=nRTPV = nRT con la mezcla entera.

En la ecuación de segundo grado, comprueba la raíz: la que da más moles de los que había no vale, y los criterios penalizan con cero un resultado sin sentido químico (cantidades negativas) si no se discute.
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