QuímicaMedioProblema · 2,5 pts

Problema resuelto de Química: Constante de equilibrio y grado de disociaciónSelectividad (PAU) · País Vasco 2022 · Junio

También trata: Desplazamiento del equilibrio
País Vasco · 2022 · Junio
Enunciado
Se introducen 131 g de cloruro de nitrosilo (NOCl) en un matraz de 1 L y el recipiente se calienta a 450 ∘C450\ ^\circ\text{C}. El cloruro de nitrosilo se disocia un 33 % según la ecuación:2 NOCl(g)⇌2 NO(g)+Cl2(g)2\,\text{NOCl}(g) \rightleftharpoons 2\,\text{NO}(g) + \text{Cl}_2(g)a) Calcular la constante KcK_c. (1,25 puntos)

b) Calcular la constante KpK_p. (0,5 puntos)

c) ¿Cómo cambia (aumenta, disminuye o no se altera) la concentración de Cl2\text{Cl}_2 si se añade un gas inerte (Ar) a la mezcla en equilibrio del matraz a volumen y temperatura constante? Justificar. (0,75 puntos)

Datos (de la tabla del examen): masas atómicas: N = 14; O = 16; Cl = 35,5. R=0,082 atm⋅L⋅K−1⋅mol−1R = 0{,}082\ \text{atm}\cdot\text{L}\cdot\text{K}^{-1}\text{}\cdot\text{mol}^{-1}.
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Resultado
a) Kc=0,080K_c = 0{,}080 (equilibrio: 1,34 mol de NOCl, 0,66 mol de NO y 0,33 mol de Cl2\text{Cl}_2 en 1 L).

b) Kp=4,7K_p = 4{,}7 (con Δn=1\Delta n = 1 y T=723T = 723 K).

c) No se altera: a volumen y temperatura constantes el argón no cambia las concentraciones ni las presiones parciales, así que Q=KQ = K y el equilibrio no se desplaza.
Ver la solución paso a pasoestrategia, desarrollo y consejo
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Estrategia

Es el equilibrio de disociación de siempre: pasamos los gramos de NOCl a moles, montamos la tabla de moles (inicio, cambio, equilibrio) con el grado de disociación α=0,33\alpha = 0{,}33 y, como el volumen es 1 L, los moles en el equilibrio coinciden con las concentraciones. Con ellas sale KcK_c.

Para KpK_p basta la relación Kp=Kc (RT)ΔnK_p = K_c\,(RT)^{\Delta n}, con la temperatura en kelvin y Δn\Delta n la variación de moles gaseosos.

En c) hay que pensar qué cambia de verdad al meter argón con el volumen fijo: los moles de cada especie y el volumen no cambian, así que sus concentraciones (y sus presiones parciales) tampoco.
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Desarrollo

a) Moles iniciales de NOCl. La masa molar es M(NOCl)=14+16+35,5=65,5 g/molM(\text{NOCl}) = 14 + 16 + 35{,}5 = 65{,}5\ \text{g/mol}:n0=131 g65,5 g/mol=2,0 moln_0 = \frac{131\ \text{g}}{65{,}5\ \text{g/mol}} = 2{,}0\ \text{mol}Tabla de moles. Si se disocia una fracción α\alpha de los n0n_0 moles de NOCl, se forman n0αn_0\alpha moles de NO y la mitad, n0α/2n_0\alpha/2, de Cl2\text{Cl}_2:
2 NOCl2\,\text{NOCl}2 NO2\,\text{NO}Cl2\text{Cl}_2
Inicio (mol)2,02{,}00000
Cambio (mol)−2,0 α-2{,}0\,\alpha+2,0 α+2{,}0\,\alpha+1,0 α+1{,}0\,\alpha
Equilibrio (mol)2,0(1−α)2{,}0(1-\alpha)2,0 α2{,}0\,\alpha1,0 α1{,}0\,\alpha
Con α=0,33\alpha = 0{,}33: n(NOCl)=1,34 moln(\text{NOCl}) = 1{,}34\ \text{mol}, n(NO)=0,66 moln(\text{NO}) = 0{,}66\ \text{mol} y n(Cl2)=0,33 moln(\text{Cl}_2) = 0{,}33\ \text{mol}. Como V=1 LV = 1\ \text{L}, esas son también las concentraciones en mol/L.

Constante KcK_c.Kc=[NO]2 [Cl2][NOCl]2=(0,66)2⋅0,33(1,34)2=0,14371,7956=0,080K_c = \frac{[\text{NO}]^2\,[\text{Cl}_2]}{[\text{NOCl}]^2} = \frac{(0{,}66)^2 \cdot 0{,}33}{(1{,}34)^2} = \frac{0{,}1437}{1{,}7956} = 0{,}080(Con V=1V = 1 L también se puede escribir Kc=α3(1−α)2K_c = \dfrac{\alpha^3}{(1-\alpha)^2}, que da lo mismo.) Las unidades de KcK_c serían mol/L, aunque se suele dar sin ellas.

b) Variación de moles gaseosos. Δn=(2+1)−2=1\Delta n = (2 + 1) - 2 = 1. La temperatura es T=450+273=723 KT = 450 + 273 = 723\ \text{K}:Kp=Kc (RT)Δn=0,080⋅(0,082⋅723)1=4,7K_p = K_c\,(RT)^{\Delta n} = 0{,}080 \cdot (0{,}082 \cdot 723)^{1} = 4{,}7c) Qué cambia al añadir argón. El argón no reacciona con ninguna de las tres sustancias, así que los moles de NOCl, NO y Cl2\text{Cl}_2 no cambian en el momento de añadirlo. Como el volumen del matraz es el mismo, las concentraciones [NOCl][\text{NOCl}], [NO][\text{NO}] y [Cl2][\text{Cl}_2] tampoco cambian, y el cociente de reacción sigue valiendo Qc=KcQ_c = K_c.

Lo que sí cambia. Aumenta la presión total (hay más moles de gas en el mismo volumen), pero las presiones parciales de cada gas, pi=niRT/Vp_i = n_i RT/V, siguen siendo las mismas. Por eso el equilibrio no se desplaza en ningún sentido: la concentración de Cl2\text{Cl}_2 no se altera.
Simulación interactivaVisualiza este problema en una simulación (se abre en una nueva pestaña)
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Consejo

En c) el error típico es decir «aumenta la presión, el equilibrio se desplaza hacia donde hay menos moles». Ese razonamiento vale si se reduce el volumen, no si se añade un gas inerte con el volumen fijo: lo que cuentan son las presiones parciales (o las concentraciones), y esas no cambian. Y en b) no olvides pasar la temperatura a kelvin.
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