QuímicaMedioProblema · 2,5 pts

Problema resuelto de Química: Constante de equilibrio y grado de disociaciónSelectividad (PAU) · País Vasco 2022 · Julio

También trata: Desplazamiento del equilibrio
País Vasco · 2022 · Julio
Enunciado
Cuando se encierran 1,36 moles de hidrógeno molecular y 0,78 moles de monóxido de carbono en un recipiente de 1 litro, a 160 ∘C160\ ^\circ\text{C}, se establece el equilibrio de formación de metanol en fase gaseosa según:H2(g)+CO(g)⇌CH3OH(g)\text{H}_2(g) + \text{CO}(g) \rightleftharpoons \text{CH}_3\text{OH}(g)Se sabe que la concentración de hidrógeno molecular en el equilibrio es 0,12 mol⋅L−10{,}12\ \text{mol}\cdot\text{L}^{-1}.

a) Ajustar la reacción. (0,25 puntos)

b) Calcular KcK_c para ese equilibrio a esa temperatura. (1 punto)

c) Calcular KpK_p para ese equilibrio a esa temperatura. (0,5 puntos)

d) Indicar qué ocurriría al equilibrio si se disminuyera el volumen del sistema. (0,75 puntos)

Datos (de la tabla del examen): R=0,082 atm⋅L⋅K−1⋅mol−1R = 0{,}082\ \text{atm}\cdot\text{L}\cdot\text{K}^{-1}\cdot\text{mol}^{-1}.
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Resultado
a) 2 H2(g)+CO(g)⇌CH3OH(g)2\,\text{H}_2(g) + \text{CO}(g) \rightleftharpoons \text{CH}_3\text{OH}(g).

b) [CO]=0,16 M[\text{CO}] = 0{,}16\ \text{M}, [CH3OH]=0,62 M[\text{CH}_3\text{OH}] = 0{,}62\ \text{M}; Kc≈269K_c \approx 269.

c) Kp=Kc(RT)−2≈0,21K_p = K_c(RT)^{-2} \approx 0{,}21.

d) El equilibrio se desplaza hacia la derecha (menos moles de gas): se forma más metanol. KcK_c no cambia.
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Estrategia

La ecuación del enunciado está sin ajustar: el metanol tiene cuatro átomos de hidrógeno, así que hacen falta dos moléculas de H2\text{H}_2. Ese coeficiente 2 lo cambia todo después: en la tabla de concentraciones el hidrógeno gasta el doble que el CO, y en KcK_c la concentración de H2\text{H}_2 va al cuadrado.

Como el volumen es 1 L, moles y concentraciones coinciden. Con el dato del H2\text{H}_2 en el equilibrio se saca cuánto ha reaccionado, y de ahí las demás concentraciones. KpK_p sale de KcK_c con Kp=Kc(RT)ΔnK_p = K_c(RT)^{\Delta n}, y la pregunta del volumen es Le Chatelier: al comprimir, el equilibrio va hacia donde hay menos moles de gas.
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Desarrollo

a) Ajuste de la reacción

En los productos hay 4 átomos de H (en CH3OH\text{CH}_3\text{OH}), así que se necesitan 2 de H2\text{H}_2; el C y el O ya cuadran:2 H2(g)+CO(g)⇌CH3OH(g)2\,\text{H}_2(g) + \text{CO}(g) \rightleftharpoons \text{CH}_3\text{OH}(g)b) Tabla de concentraciones

Llamamos xx a la concentración de H2\text{H}_2 que reacciona. Por la estequiometría reaccionan x/2x/2 de CO y se forman x/2x/2 de metanol:
2 H22\,\text{H}_2CO\text{CO}CH3OH\text{CH}_3\text{OH}
Inicial (mol/L)1,360,780
Cambio (mol/L)−x-x−x/2-x/2+x/2+x/2
Equilibrio (mol/L)1,36−x1{,}36 - x0,78−x/20{,}78 - x/2x/2x/2
Cuánto ha reaccionado. Con el dato del equilibrio:1,36−x=0,12⇒x=1,24 mol/L1{,}36 - x = 0{,}12 \quad\Rightarrow\quad x = 1{,}24\ \text{mol/L}Concentraciones en el equilibrio:[CO]=0,78−1,242=0,16 mol/L[CH3OH]=1,242=0,62 mol/L[\text{CO}] = 0{,}78 - \frac{1{,}24}{2} = 0{,}16\ \text{mol/L} \qquad [\text{CH}_3\text{OH}] = \frac{1{,}24}{2} = 0{,}62\ \text{mol/L}Constante KcK_c (ley de acción de masas, con el H2\text{H}_2 al cuadrado):Kc=[CH3OH][H2]2 [CO]=0,62(0,12)2⋅0,16=269K_c = \frac{[\text{CH}_3\text{OH}]}{[\text{H}_2]^2\,[\text{CO}]} = \frac{0{,}62}{(0{,}12)^2\cdot 0{,}16} = 269(sus unidades serían L2⋅mol−2\text{L}^2\cdot\text{mol}^{-2}, aunque se suele dar sin ellas).

c) Relación entre KpK_p y KcK_cKp=Kc (RT)Δn,Δn=1−(2+1)=−2K_p = K_c\,(RT)^{\Delta n}, \qquad \Delta n = 1 - (2 + 1) = -2Con T=160+273=433 KT = 160 + 273 = 433\ \text{K}:Kp=Kc(RT)2=269(0,082⋅433)2=2691261=0,21K_p = \frac{K_c}{(RT)^2} = \frac{269}{(0{,}082\cdot 433)^2} = \frac{269}{1261} = 0{,}21(en atm−2\text{atm}^{-2} si se le ponen unidades).

d) Disminución del volumen

Al reducir el volumen aumenta la presión total (y todas las concentraciones). Según el principio de Le Chatelier, el sistema evoluciona en el sentido que contrarresta ese aumento, es decir, hacia donde hay menos moles de gas: a la izquierda hay 2+1=32 + 1 = 3 moles gaseosos y a la derecha, 1.

Visto con el cociente de reacción: si el volumen se divide por un factor ff, todas las concentraciones se multiplican por ff yQ=f [CH3OH]f2[H2]2⋅f [CO]=Kcf2<KcQ = \frac{f\,[\text{CH}_3\text{OH}]}{f^2[\text{H}_2]^2\cdot f\,[\text{CO}]} = \frac{K_c}{f^2} < K_casí que la reacción avanza hacia la derecha hasta que QQ vuelve a valer KcK_c. El equilibrio se desplaza hacia la formación de metanol; KcK_c no cambia, porque solo depende de la temperatura.
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Consejo

Antes de hacer la tabla, ajusta la ecuación: si te olvidas del 2 del hidrógeno, toda la tabla y la KcK_c salen mal. Los criterios de la UPV/EHU dicen que sin la ecuación bien escrita y ajustada el problema no puede llevar la nota máxima. Y en Kp=Kc(RT)ΔnK_p = K_c(RT)^{\Delta n}, la temperatura siempre en kelvin y Δn\Delta n solo con los gases.
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