QuímicaDifícil2 pts

Constante de equilibrio y grado de disociación

También trata: Desplazamiento del equilibrio
Comunidad de Madrid · 2022 · Julio (coincidentes)
Enunciado
En un reactor se introduce una mezcla de 1,01{,}0 mol de CO\text{CO}, 2,02{,}0 mol de H2\text{H}_2 y 3,03{,}0 mol de CH3OH\text{CH}_3\text{OH} a 650 K650\ \text{K} y 1 atm1\ \text{atm}, produciéndose la siguiente reacciónCO(g)+2 H2(g)⇌CH3OH(g)\text{CO}(g) + 2\,\text{H}_2(g) \rightleftharpoons \text{CH}_3\text{OH}(g)Sabiendo que el valor de KpK_p en el equilibrio es de 0,9730{,}973:

a) (1 punto) Determine para qué valor de la presión reacciona el 20 %20\ \% de CO\text{CO}.

b) (0,5 puntos) En las condiciones del apartado a) determine la presión parcial de cada gas.

c) (0,5 puntos) Sabiendo que se trata de una reacción endotérmica, ¿cómo afectaría a la cantidad de CH3OH\text{CH}_3\text{OH} un aumento de la temperatura?
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Resultado
  • a) P=7,1 atmP = 7{,}1\ \text{atm}.
  • b) pCO=1,0 atmp_\text{CO} = 1{,}0\ \text{atm}; pH2=2,0 atmp_{\text{H}_2} = 2{,}0\ \text{atm}; pCH3OH=4,1 atmp_{\text{CH}_3\text{OH}} = 4{,}1\ \text{atm}.
  • c) Siendo endotérmica, al subir la temperatura el equilibrio se desplaza a la derecha y aumenta la cantidad de CH3OH\text{CH}_3\text{OH}.
Ver la solución paso a pasoestrategia, desarrollo y consejo
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Estrategia

Si reacciona el 20 %20\ \% del CO, se conocen los moles de todo en el equilibrio y, con ellos, las fracciones molares. Lo que falta es la presión total PP, que es la incógnita: se despeja de KpK_p escribiendo cada presión parcial como pi=xi Pp_i = x_i\,P.Kp=pCH3OHpCO  pH22=xCH3OHxCO  xH22⋅1P2K_p = \frac{p_{\text{CH}_3\text{OH}}}{p_\text{CO}\;p_{\text{H}_2}^2} = \frac{x_{\text{CH}_3\text{OH}}}{x_\text{CO}\;x_{\text{H}_2}^2}\cdot\frac{1}{P^2}Como en la reacción disminuye el número de moles de gas (Δn=−2\Delta n = -2), hace falta subir la presión para que avance hacia la derecha.
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Desarrollo

a) Presión total a la que reacciona el 20 %20\ \% del CO.

Reacciona x=0,20⋅1,0=0,20x = 0{,}20 \cdot 1{,}0 = 0{,}20 mol de CO:
CO\text{CO}H2\text{H}_2CH3OH\text{CH}_3\text{OH}Total
Inicial (mol)1,01{,}02,02{,}03,03{,}06,06{,}0
Cambio (mol)−0,20-0{,}20−0,40-0{,}40+0,20+0{,}20
Equilibrio (mol)0,800{,}801,601{,}603,203{,}205,605{,}60
Fracciones molares:xCO=0,805,60=17=0,143xH2=1,605,60=27=0,286xCH3OH=3,205,60=47=0,571x_\text{CO} = \frac{0{,}80}{5{,}60} = \frac{1}{7} = 0{,}143\qquad x_{\text{H}_2} = \frac{1{,}60}{5{,}60} = \frac{2}{7} = 0{,}286\qquad x_{\text{CH}_3\text{OH}} = \frac{3{,}20}{5{,}60} = \frac{4}{7} = 0{,}571Sustituyendo en KpK_p:0,973=4/7(1/7) (2/7)2⋅1P2=49P2  ⟹  P=490,973=7,1 atm0{,}973 = \frac{4/7}{(1/7)\,(2/7)^2}\cdot\frac{1}{P^2} = \frac{49}{P^2} \;\Longrightarrow\; P = \sqrt{\frac{49}{0{,}973}} = 7{,}1\ \text{atm}Tiene sentido: a 1 atm1\ \text{atm}, con la mezcla inicial, el cociente de reacción sería Qp=0,5(1/6)(1/3)2⋅12=27>KpQ_p = \dfrac{0{,}5}{(1/6)(1/3)^2\cdot 1^2} = 27 > K_p y la reacción iría hacia la izquierda. Al subir la presión a 7,1 atm7{,}1\ \text{atm}, QpQ_p inicial baja a 27/7,12=0,54<Kp27/7{,}1^2 = 0{,}54 < K_p y la reacción avanza hacia la derecha hasta consumir el 20 %20\ \% del CO.
Simulación interactivaVisualiza este problema en una simulación (se abre en una nueva pestaña)
b) Presiones parciales.

Con P=7,10 atmP = 7{,}10\ \text{atm} y pi=xi Pp_i = x_i\,P:pCO=17⋅7,10=1,0 atmpH2=27⋅7,10=2,0 atmpCH3OH=47⋅7,10=4,1 atmp_\text{CO} = \frac{1}{7}\cdot 7{,}10 = 1{,}0\ \text{atm}\qquad p_{\text{H}_2} = \frac{2}{7}\cdot 7{,}10 = 2{,}0\ \text{atm}\qquad p_{\text{CH}_3\text{OH}} = \frac{4}{7}\cdot 7{,}10 = 4{,}1\ \text{atm}Comprobación: 4,061,01⋅2,032=0,973\dfrac{4{,}06}{1{,}01\cdot 2{,}03^2} = 0{,}973.

c) Aumento de la temperatura.

Según el enunciado, la reacción directa es endotérmica. Al aumentar la temperatura, por el principio de Le Chatelier, el sistema se desplaza en el sentido que absorbe calor, que es el directo: el equilibrio se desplaza hacia la derecha (KpK_p aumenta) y la cantidad de CH3OH\text{CH}_3\text{OH} aumenta.

(En realidad, la síntesis del metanol a partir de CO e H2\text{H}_2 es exotérmica, ΔH∘≈−90 kJ\Delta H^\circ \approx -90\ \text{kJ}; con ese dato real el efecto sería el contrario. En el examen se responde con lo que dice el enunciado.)
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Consejo

Cuando la incógnita es la presión total, escribe KpK_p con fracciones molares: las xix_i salen de la tabla de moles y la PP queda sola, elevada a Δn\Delta n.

No olvides el metanol inicial: si empiezas con 00 mol de CH3OH\text{CH}_3\text{OH} el total y las fracciones molares salen mal.
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