QuímicaMedioProblema · 2 pts

Constante de equilibrio y grado de disociación

También trata: Desplazamiento del equilibrio
Comunidad de Madrid · 2022 · Julio
Enunciado
En un reactor se introducen 0,460{,}46 mol de N2\text{N}_2 y 0,770{,}77 mol de H2\text{H}_2. Cuando se alcanza el equilibrio a 800 K800\ \text{K}:N2(g)+3 H2(g)⇌2 NH3(g)(ΔH=−107,2 kJ)\text{N}_2(g) + 3\,\text{H}_2(g) \rightleftharpoons 2\,\text{NH}_3(g) \qquad (\Delta H = -107{,}2\ \text{kJ})se han formado 0,0120{,}012 mol de amoníaco y la presión total del recipiente es 13,1 atm13{,}1\ \text{atm}.

a) (1 punto) Calcule el valor de KcK_c.

b) (0,5 puntos) Determine el valor de KpK_p.

c) (0,5 puntos) Razone cómo se modificará el rendimiento de la reacción si se realiza a 1200 K1200\ \text{K}.

Dato: R=0,082 atm⋅L⋅K−1⋅mol−1R = 0{,}082\ \text{atm}\cdot\text{L}\cdot\text{K}^{-1}\cdot\text{mol}^{-1}.
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Resultado
  • a) V=6,10 LV = 6{,}10\ \text{L}; Kc≈2,8⋅10−2K_c \approx 2{,}8\cdot 10^{-2}.
  • b) Kp≈6,4⋅10−6K_p \approx 6{,}4\cdot 10^{-6}.
  • c) Al subir a 1200 K1200\ \text{K} el equilibrio se desplaza hacia los reactivos (reacción exotérmica): el rendimiento disminuye.
Ver la solución paso a pasoestrategia, desarrollo y consejo
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Estrategia

El enunciado no da el volumen del reactor, pero sí la presión total y la temperatura en el equilibrio. El plan:
  1. Tabla de moles con la estequiometría: de los moles de NH3\text{NH}_3 formados salen los que han reaccionado de N2\text{N}_2 y H2\text{H}_2.
  2. Moles totales en el equilibrio y, con PV=nTRTPV = n_TRT, el volumen.
  3. Concentraciones y KcK_c.
  4. Kp=Kc (RT)ΔnK_p = K_c\,(RT)^{\Delta n}, con Δn=2−4=−2\Delta n = 2 - 4 = -2.
  5. En c), Le Chatelier con el signo de ΔH\Delta H.
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Desarrollo

a) Cálculo de KcK_c.

Si reaccionan xx mol de N2\text{N}_2, se gastan 3x3x de H2\text{H}_2 y se forman 2x2x de NH3\text{NH}_3:
N2\text{N}_2H2\text{H}_2NH3\text{NH}_3
Inicial (mol)0,460{,}460,770{,}7700
Cambio (mol)−x-x−3x-3x+2x+2x
Equilibrio (mol)0,46−x0{,}46 - x0,77−3x0{,}77 - 3x2x2x
Como se forman 0,0120{,}012 mol de amoníaco, 2x=0,012⇒x=6,0⋅10−32x = 0{,}012 \Rightarrow x = 6{,}0\cdot 10^{-3} mol. En el equilibrio:n(N2)=0,46−0,006=0,454 moln(\text{N}_2) = 0{,}46 - 0{,}006 = 0{,}454\ \text{mol}n(H2)=0,77−0,018=0,752 moln(\text{H}_2) = 0{,}77 - 0{,}018 = 0{,}752\ \text{mol}n(NH3)=0,012 moln(\text{NH}_3) = 0{,}012\ \text{mol}nT=0,454+0,752+0,012=1,218 moln_T = 0{,}454 + 0{,}752 + 0{,}012 = 1{,}218\ \text{mol}Volumen del reactor, con la ecuación de los gases ideales aplicada a la mezcla en el equilibrio:V=nT R TP=1,218 mol⋅0,082 atm⋅L⋅K−1⋅mol−1⋅800 K13,1 atm=6,10 LV = \frac{n_T\,R\,T}{P} = \frac{1{,}218\ \text{mol}\cdot 0{,}082\ \text{atm}\cdot\text{L}\cdot\text{K}^{-1}\cdot\text{mol}^{-1}\cdot 800\ \text{K}}{13{,}1\ \text{atm}} = 6{,}10\ \text{L}Concentraciones en el equilibrio:[N2]=0,4546,10=7,44⋅10−2 M[H2]=0,7526,10=0,123 M[NH3]=0,0126,10=1,97⋅10−3 M[\text{N}_2] = \frac{0{,}454}{6{,}10} = 7{,}44\cdot 10^{-2}\ \text{M} \qquad [\text{H}_2] = \frac{0{,}752}{6{,}10} = 0{,}123\ \text{M} \qquad [\text{NH}_3] = \frac{0{,}012}{6{,}10} = 1{,}97\cdot 10^{-3}\ \text{M}Kc=[NH3]2[N2] [H2]3=(1,97⋅10−3)27,44⋅10−2⋅(0,123)3=3,87⋅10−61,39⋅10−4=2,8⋅10−2K_c = \frac{[\text{NH}_3]^2}{[\text{N}_2]\,[\text{H}_2]^3} = \frac{(1{,}97\cdot 10^{-3})^2}{7{,}44\cdot 10^{-2}\cdot (0{,}123)^3} = \frac{3{,}87\cdot 10^{-6}}{1{,}39\cdot 10^{-4}} = 2{,}8\cdot 10^{-2}(Las unidades serían M−2\text{M}^{-2}; en Selectividad se suele dar KcK_c adimensional.)
Simulación interactivaVisualiza este problema en una simulación (se abre en una nueva pestaña)
b) Cálculo de KpK_p.

La variación de moles gaseosos es Δn=2−(1+3)=−2\Delta n = 2 - (1 + 3) = -2:Kp=Kc (RT)Δn=Kc(RT)2=2,77⋅10−2(0,082⋅800)2=2,77⋅10−2(65,6)2=6,4⋅10−6K_p = K_c\,(RT)^{\Delta n} = \frac{K_c}{(RT)^2} = \frac{2{,}77\cdot 10^{-2}}{(0{,}082\cdot 800)^2} = \frac{2{,}77\cdot 10^{-2}}{(65{,}6)^2} = 6{,}4\cdot 10^{-6}Comprobación por presiones parciales, pi=ninT Pp_i = \dfrac{n_i}{n_T}\,P: p(NH3)=0,129 atmp(\text{NH}_3) = 0{,}129\ \text{atm}, p(N2)=4,88 atmp(\text{N}_2) = 4{,}88\ \text{atm} y p(H2)=8,09 atmp(\text{H}_2) = 8{,}09\ \text{atm}, de donde Kp=0,12924,88⋅8,093=6,4⋅10−6K_p = \dfrac{0{,}129^2}{4{,}88\cdot 8{,}09^3} = 6{,}4\cdot 10^{-6}, el mismo valor.

c) Efecto de trabajar a 1200 K1200\ \text{K}.

La síntesis del amoníaco es exotérmica (ΔH=−107,2 kJ<0\Delta H = -107{,}2\ \text{kJ} < 0). Según el principio de Le Chatelier, si se aumenta la temperatura el sistema evoluciona en el sentido que absorbe calor, es decir, en el sentido endotérmico, que aquí es el inverso (hacia N2\text{N}_2 y H2\text{H}_2).

Dicho de otro modo, en una reacción exotérmica la constante de equilibrio disminuye al subir la temperatura. A 1200 K1200\ \text{K} se formará menos amoníaco en el equilibrio: el rendimiento disminuye. (La reacción será más rápida, pero eso es cinética y no cambia la posición del equilibrio.)
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Consejo

Cuando no te den el volumen, búscalo con PV=nTRTPV = n_TRT usando los moles totales en el equilibrio, no los iniciales.

No redondees demasiado pronto: [H2][\text{H}_2] va al cubo, y redondear 0,1230{,}123 a 0,130{,}13 cambia KcK_c en un 15 %. Arrastra tres cifras y redondea solo al final.
Paso 1 de 3
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