QuímicaMedio2 pts

Constante de equilibrio y grado de disociación

Castilla y León · 2022 · Julio
Enunciado
A cierta temperatura la constante KcK_c del equilibrio de disociaciónPCl5(g)⇌PCl3(g)+Cl2(g)\text{PCl}_5(g) \rightleftharpoons \text{PCl}_3(g) + \text{Cl}_2(g)es 7,93⋅10−37{,}93\cdot10^{-3}. En un recipiente de 3 L se añaden 15 g de PCl5\text{PCl}_5, 5 g de PCl3\text{PCl}_3 y 3 g de Cl2\text{Cl}_2.

a) (1,0 puntos) Determine el sentido de la reacción química en las condiciones dadas.

b) (1,0 puntos) Determine las concentraciones molares de las especies en el equilibrio.

Datos: masas atómicas: P = 30,97; Cl = 35,45.
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Resultado
  • a) Qc=7,13⋅10−3<KcQ_c = 7{,}13\cdot10^{-3} < K_c: la reacción avanza hacia la derecha (se disocia PCl5\text{PCl}_5).
  [PCl5]=0,0235 M,[PCl3]=0,0127 M,[Cl2]=0,0147 M  \boxed{\;[\text{PCl}_5] = 0{,}0235\ \text{M},\quad [\text{PCl}_3] = 0{,}0127\ \text{M},\quad [\text{Cl}_2] = 0{,}0147\ \text{M}\;}
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Estrategia

Como al principio hay reactivo y productos a la vez, no se sabe hacia dónde evoluciona el sistema. Se calcula el cociente de reacción QcQ_c con las concentraciones iniciales y se compara con KcK_c: si Qc<KcQ_c < K_c el sistema avanza hacia los productos, y si Qc>KcQ_c > K_c, hacia los reactivos. Sabido el sentido, se monta la tabla de concentraciones (inicio, cambio, equilibrio) y se resuelve la ecuación de segundo grado de KcK_c.
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Desarrollo

a) Sentido de la reacción

Masas molares:M(PCl5)=30,97+5⋅35,45=208,22 g/molM(\text{PCl}_5) = 30{,}97 + 5\cdot35{,}45 = 208{,}22\ \text{g/mol}M(PCl3)=30,97+3⋅35,45=137,32 g/molM(Cl2)=2⋅35,45=70,90 g/molM(\text{PCl}_3) = 30{,}97 + 3\cdot35{,}45 = 137{,}32\ \text{g/mol}\qquad M(\text{Cl}_2) = 2\cdot35{,}45 = 70{,}90\ \text{g/mol}Moles y concentraciones iniciales (en 3 L):
Especien0n_0 (mol)c0c_0 (mol/L)
PCl5\text{PCl}_515/208,22=0,072015/208{,}22 = 0{,}07200,024010{,}02401
PCl3\text{PCl}_35/137,32=0,03645/137{,}32 = 0{,}03640,012140{,}01214
Cl2\text{Cl}_23/70,90=0,04233/70{,}90 = 0{,}04230,014100{,}01410
Cociente de reacción con las concentraciones iniciales:Qc=[PCl3]0 [Cl2]0[PCl5]0=0,01214⋅0,014100,02401=7,13⋅10−3Q_c = \frac{[\text{PCl}_3]_0\,[\text{Cl}_2]_0}{[\text{PCl}_5]_0} = \frac{0{,}01214 \cdot 0{,}01410}{0{,}02401} = 7{,}13\cdot10^{-3}Como Qc=7,13⋅10−3<Kc=7,93⋅10−3Q_c = 7{,}13\cdot10^{-3} < K_c = 7{,}93\cdot10^{-3}, hay «pocos productos» respecto a los del equilibrio: para que QcQ_c crezca hasta igualar a KcK_c, la reacción se desplaza hacia la derecha, en el sentido de la disociación del PCl5\text{PCl}_5.

b) Concentraciones en el equilibrio

Llamamos xx a la concentración de PCl5\text{PCl}_5 que se disocia hasta alcanzar el equilibrio:
PCl5\text{PCl}_5PCl3\text{PCl}_3Cl2\text{Cl}_2
Inicio (mol/L)0,024010{,}024010,012140{,}012140,014100{,}01410
Cambio−x-x+x+x+x+x
Equilibrio0,02401−x0{,}02401 - x0,01214+x0{,}01214 + x0,01410+x0{,}01410 + x
Kc=(0,01214+x)(0,01410+x)0,02401−x=7,93⋅10−3K_c = \frac{(0{,}01214 + x)(0{,}01410 + x)}{0{,}02401 - x} = 7{,}93\cdot10^{-3}Operando se llega a la ecuación de segundo grado:x2+0,03417 x−1,924⋅10−5=0x^2 + 0{,}03417\,x - 1{,}924\cdot10^{-5} = 0cuyas raíces son x=5,54⋅10−4x = 5{,}54\cdot10^{-4} y x=−3,47⋅10−2x = -3{,}47\cdot10^{-2}. La negativa no tiene sentido (además daría concentraciones negativas de PCl3\text{PCl}_3 y Cl2\text{Cl}_2), así que x=5,54⋅10−4 mol/Lx = 5{,}54\cdot10^{-4}\ \text{mol/L}. Que salga positiva confirma el sentido del apartado a).

Concentraciones en el equilibrio:[PCl5]=0,02401−0,00055=0,0235 mol/L[\text{PCl}_5] = 0{,}02401 - 0{,}00055 = 0{,}0235\ \text{mol/L}[PCl3]=0,01214+0,00055=0,0127 mol/L[Cl2]=0,01410+0,00055=0,0147 mol/L[\text{PCl}_3] = 0{,}01214 + 0{,}00055 = 0{,}0127\ \text{mol/L}\qquad [\text{Cl}_2] = 0{,}01410 + 0{,}00055 = 0{,}0147\ \text{mol/L}Comprobación: 0,01269⋅0,014660,02346=7,93⋅10−3=Kc\dfrac{0{,}01269 \cdot 0{,}01466}{0{,}02346} = 7{,}93\cdot10^{-3} = K_c.
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Consejo

Cuando el recipiente contiene a la vez reactivos y productos, calcula siempre QcQ_c antes de montar la tabla: el signo del cambio (−x-x o +x+x) depende de él. Si te equivocas de sentido, la ecuación te dará una xx negativa, que es la pista de que debes darle la vuelta.

Y en QcQ_c y en KcK_c van concentraciones (mol/L), no moles: no olvides dividir entre los 3 L.
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