QuímicaMedio2,5 pts

Constante de equilibrio y grado de disociación

También trata: Desplazamiento del equilibrio
Cataluña · 2022 · Septiembre
Enunciado
El amoniaco tiene muchas aplicaciones tanto domésticas como industriales, entre las cuales una de las más extendidas es la fabricación de abonos. La obtención de amoniaco mediante el llamado método de Haber-Bosch fue el primer proceso químico industrial en utilizar la alta presión para una reacción química. El amoniaco se obtiene en la reacción directa entre los gases nitrógeno e hidrógeno a presiones extremadamente altas (entre 200 y 400 atm) y a temperaturas de entre 200 y 600 °C.N2(g)+3 H2(g)⇌2 NH3(g)ΔH∘ (a 298 K)<0\text{N}_2(g) + 3\,\text{H}_2(g) \rightleftharpoons 2\,\text{NH}_3(g) \qquad \Delta H^\circ\ (\text{a } 298\ \text{K}) < 0a) (1,25 puntos) En un reactor de 25,0 L25{,}0\ \text{L} a 440 ∘C440\ ^\circ\text{C} se introducen 5,0 mol5{,}0\ \text{mol} de hidrógeno y 2,0 mol2{,}0\ \text{mol} de nitrógeno. Cuando el sistema llega al equilibrio se obtienen 50,0 g50{,}0\ \text{g} de amoniaco. Calcule los valores de la constante de equilibrio en concentraciones (KcK_c) y de la constante de equilibrio en presiones (KpK_p) a esta temperatura.

b) (1,25 puntos) Para conseguir el máximo rendimiento en la obtención del amoniaco, el proceso de Haber-Bosch se realiza a presión elevada y se va eliminando el amoniaco del reactor a medida que se obtiene. Justifique por qué se realizan estas dos operaciones. ¿Cómo afectará un incremento de temperatura al rendimiento de la reacción y a la constante de equilibrio en concentraciones (KcK_c)?

Datos: Masas atómicas relativas: N =14,0= 14{,}0; H =1,0= 1{,}0. Constante universal de los gases ideales: R=8,314 J K−1 mol−1=0,082 atm L K−1 mol−1R = 8{,}314\ \text{J K}^{-1}\,\text{mol}^{-1} = 0{,}082\ \text{atm L K}^{-1}\,\text{mol}^{-1}.
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Resultado
  Kc=5,02×104    Kp=14,68  \boxed{\;K_c = 5{,}02\times 10^{4}\;}\qquad \boxed{\;K_p = 14{,}68\;}b) Aumentar la presión y eliminar el NH₃ desplazan el equilibrio hacia la derecha y aumentan el rendimiento, sin cambiar KcK_c. Un aumento de temperatura desplaza el equilibrio hacia la izquierda (la reacción es exotérmica): disminuyen el rendimiento y KcK_c.
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Solución oficial

Corrección oficial de la PAU de Cataluña (Generalitat de Catalunya), traducida del catalán. Las puntuaciones de cada paso son las de la pauta de corrección.
a) Reacción: N2(g)+3 H2(g)⇌2 NH3(g)ΔH∘ (a 298 K)<0\text{N}_2(g) + 3\,\text{H}_2(g) \rightleftharpoons 2\,\text{NH}_3(g) \qquad \Delta H^\circ\ (\text{a } 298\ \text{K}) < 0

Cálculo de KpK_p

0,30 p. Cálculo de la concentración de todas las especies en el equilibrio:
N2(g)\text{N}_2(g)+ 3 H2(g)+\ 3\,\text{H}_2(g)⇌ 2 NH3(g)\rightleftharpoons\ 2\,\text{NH}_3(g)
moles al inicio25--
moles en el equilibrio2−x2 - x5−3x5 - 3x2x2x
0,15 p. Masa molecular (NH₃) =14+3×1=17 g/mol= 14 + 3\times 1 = 17\ \text{g/mol}moles NH3⇒50 g 1 mol NH317 g NH3=2,9412 mol NH3\text{moles NH}_3 \Rightarrow 50\ \text{g}\,\frac{1\ \text{mol NH}_3}{17\ \text{g NH}_3} = 2{,}9412\ \text{mol NH}_32,9412 mol NH3=2x⇒x=1,4706 mol2{,}9412\ \text{mol NH}_3 = 2x \Rightarrow \boldsymbol{x = 1{,}4706\ \text{mol}}

0,10 p. Cálculo de las concentraciones en el equilibrio (en M) de cada compuesto (V=25 LV = 25\ \text{L}):

Concentración de N₂ en el equilibrio =(2−1,4706) mol/25 L=0,021176 M= (2 - 1{,}4706)\ \text{mol}/25\ \text{L} = 0{,}021176\ \text{M}

Concentración de H₂ en el equilibrio =(5−3×1,4706) mol/25 L=0,023528 M= (5 - 3\times 1{,}4706)\ \text{mol}/25\ \text{L} = 0{,}023528\ \text{M}

Concentración de NH₃ en el equilibrio =2,9412 mol/25 L=0,117648 M= 2{,}9412\ \text{mol}/25\ \text{L} = 0{,}117648\ \text{M}

0,40 p. Cálculo de la constante de equilibrio (KcK_c):Kc=[NH3]2[N2] [H2]3=0,11764820,021176⋅(0,023528)3=5,02×104K_c = \frac{[\text{NH}_3]^2}{[\text{N}_2]\,[\text{H}_2]^3} = \frac{0{,}117648^2}{0{,}021176\cdot(0{,}023528)^3} = 5{,}02\times 10^{4}⇒Kc=5,02×104\Rightarrow K_c = 5{,}02\times 10^{4}

Cálculo de KpK_p

0,10 p. Relación entre KcK_c y KpK_p:Kp=Kc (RT)ΔnK_p = K_c\,(RT)^{\Delta n}RR: constante universal de los gases ideales; TT: temperatura en K

Δn\Delta n: incremento del número de moles de gases al pasar de reactivos y productos

0,20 p. Cálculo de KpK_p (si las presiones se expresan en atmósferas):

Δn=∑nproductos−∑nreactivos=2−4=−2T=(440+273) K\Delta n = \sum n_{\text{productos}} - \sum n_{\text{reactivos}} = 2 - 4 = -2 \qquad T = (440 + 273)\ \text{K}Kp=Kc (RT)Δn=5,02×104(0,082 atm⋅LK⋅mol×713 K)−2=14,68K_p = K_c\,(RT)^{\Delta n} = 5{,}02\times 10^{4}\left(0{,}082\ \frac{\text{atm}\cdot\text{L}}{\text{K}\cdot\text{mol}}\times 713\ \text{K}\right)^{-2} = 14{,}68⇒Kp=14,68\Rightarrow K_p = 14{,}68

b)

Efecto del incremento de presión

0,30 p. Al aumentar la presión, según el principio de Le Châtelier, el equilibrio se desplaza hacia el sentido con menor número de moles. En este caso, será en el sentido de los productos, es decir, en la producción de amoniaco y, por tanto, aumentará el rendimiento de la reacción.

⇒\Rightarrow Favorece la reacción directa (hacia la derecha) y se producirá más amoniaco.

⇒\Rightarrow Aumenta el rendimiento de la reacción.

Efecto de la eliminación del NH₃

0,30 p. Si se va eliminando el amoniaco del reactor a medida que avanza la reacción, el equilibrio se desplazará hacia los productos (producción de amoniaco) para conseguir las concentraciones del equilibrio. Por tanto, en global se obtendrá más rendimiento de amoniaco.

⇒\Rightarrow Favorecemos la reacción directa (hacia la derecha) y se producirá más amoniaco.

⇒\Rightarrow Aumenta el rendimiento de la reacción.

Un aumento de la temperatura

0,30 p. La reacción es exotérmica (ΔH∘<0\Delta H^\circ < 0). Esto nos indica que la reacción desprende calor en la reacción directa (hacia la derecha) y absorbe calor en la reacción inversa (hacia la izquierda). Un aumento de temperatura implica aportar calor al sistema.

⇒\Rightarrow Favorecemos la reacción inversa (hacia la izquierda) y se producirá menos amoniaco.

⇒\Rightarrow Disminuye el rendimiento de la reacción.

Cómo afecta a la constante de equilibrio, KcK_c

0,35 p. Para una reacción determinada, la constante de equilibrio KcK_c solo depende de la temperatura.

⇒\Rightarrow La variación de presión (incremento) y la eliminación de productos (amoniaco) no modifican la constante de equilibrio KcK_c.

El aumento de temperatura favorece la reacción hacia la izquierda (reactivos)

⇒\Rightarrow la KcK_c disminuye.

Corrección oficial en PDF (original en catalán)

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