QuímicaMedioProblema · 2 pts

Solubilidad y precipitación

Andalucía · 2022 · Junio
Enunciado
Bloque C · C2. La solubilidad del BaF2\text{BaF}_2 en agua es 1,30 g⋅L−11{,}30\ \text{g}\cdot\text{L}^{-1}. Calcule:

a) El producto de solubilidad de la sal.

b) La solubilidad del BaF2\text{BaF}_2 en una disolución acuosa de concentración 11 M de BaCl2\text{BaCl}_2, considerando que esta última sal está totalmente disociada.

Datos: masas atómicas Ba=137,3\text{Ba} = 137{,}3; F=19\text{F} = 19.
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Resultado
  a) s=7,42⋅10−3 M  ⇒  Ks=4s3=1,63⋅10−6  \boxed{\;\textbf{a) } s = 7{,}42\cdot 10^{-3} \text{ M} \;\Rightarrow\; K_s = 4s^3 = 1{,}63\cdot 10^{-6}\;}  b) s′=Ks/4=6,39⋅10−4 mol⋅L−1  \boxed{\;\textbf{b) } s' = \sqrt{K_s/4} = 6{,}39\cdot 10^{-4} \text{ mol}\cdot\text{L}^{-1}\;}
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Estrategia

Los dos apartados usan la misma expresión de KsK_s, pero con una diferencia esencial:
  • En a) estamos en agua pura, así que las dos concentraciones están ligadas por la estequiometría: [Ba2+]=s[\text{Ba}^{2+}] = s y [F−]=2s[\text{F}^-] = 2s.
  • En b) el BaCl2\text{BaCl}_2 impone [Ba2+]≈1[\text{Ba}^{2+}] \approx 1 M, un valor enormemente superior al que aportaría la sal poco soluble. Las concentraciones dejan de estar ligadas y hay que despejar de otro modo.
Primer paso obligatorio: convertir la solubilidad de g⋅L−1\text{g}\cdot\text{L}^{-1} a mol⋅L−1\text{mol}\cdot\text{L}^{-1}.
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Desarrollo

Equilibrio de solubilidad.BaF2(s)⇌Ba2+(ac)+2 F−(ac)Ks=[Ba2+] [F−]2\text{BaF}_2(s) \rightleftharpoons \text{Ba}^{2+}(ac) + 2\,\text{F}^-(ac) \qquad K_s = [\text{Ba}^{2+}]\,[\text{F}^-]^2a) Producto de solubilidad.

Masa molar:M(BaF2)=137,3+2(19)=175,3 g⋅mol−1M(\text{BaF}_2) = 137{,}3 + 2(19) = 175{,}3 \text{ g}\cdot\text{mol}^{-1}Solubilidad molar:s=1,30 g⋅L−1175,3 g⋅mol−1=7,42⋅10−3 mol⋅L−1s = \frac{1{,}30 \text{ g}\cdot\text{L}^{-1}}{175{,}3 \text{ g}\cdot\text{mol}^{-1}} = 7{,}42\cdot 10^{-3} \text{ mol}\cdot\text{L}^{-1}Concentraciones iónicas en agua pura:[Ba2+]=s=7,42⋅10−3 M[F−]=2s=1,48⋅10−2 M[\text{Ba}^{2+}] = s = 7{,}42\cdot 10^{-3} \text{ M} \qquad [\text{F}^-] = 2s = 1{,}48\cdot 10^{-2} \text{ M}Producto de solubilidad:Ks=s (2s)2=4s3=4 (7,42⋅10−3)3=4⋅4,08⋅10−7K_s = s\,(2s)^2 = 4s^3 = 4\,(7{,}42\cdot 10^{-3})^3 = 4 \cdot 4{,}08\cdot 10^{-7}Ks=1,63⋅10−6\boxed{K_s = 1{,}63\cdot 10^{-6}}
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b) Solubilidad en BaCl2\text{BaCl}_2 11 M.

El cloruro de bario es soluble y se disocia por completo, aportando ion común Ba2+\text{Ba}^{2+}:BaCl2⟶Ba2++2 Cl−\text{BaCl}_2 \longrightarrow \text{Ba}^{2+} + 2\,\text{Cl}^-Llamemos s′s' a la nueva solubilidad. En el equilibrio:[Ba2+]=1+s′  ≈  1 M[F−]=2s′[\text{Ba}^{2+}] = 1 + s' \;\approx\; 1 \text{ M} \qquad [\text{F}^-] = 2s'La aproximación es más que razonable: en agua pura la solubilidad ya era de 7,4⋅10−37{,}4\cdot 10^{-3} M, y con el ion común será mucho menor, despreciable frente a 1.

Sustituyendo en KsK_s:Ks=(1) (2s′)2=4s′2K_s = (1)\,(2s')^2 = 4s'^2s′=Ks4=1,63⋅10−64=4,08⋅10−7s' = \sqrt{\frac{K_s}{4}} = \sqrt{\frac{1{,}63\cdot 10^{-6}}{4}} = \sqrt{4{,}08\cdot 10^{-7}}s′=6,39⋅10−4 mol⋅L−1    (0,112 g⋅L−1)\boxed{s' = 6{,}39\cdot 10^{-4} \text{ mol}\cdot\text{L}^{-1} \;\;(0{,}112 \text{ g}\cdot\text{L}^{-1})}Comparación. La solubilidad se ha reducido en un factorss′=7,42⋅10−36,39⋅10−4=11,6\frac{s}{s'} = \frac{7{,}42\cdot 10^{-3}}{6{,}39\cdot 10^{-4}} = 11{,}6es decir, casi doce veces menos que en agua pura. Es el efecto del ion común: al saturar el medio de Ba2+\text{Ba}^{2+}, el equilibrio se desplaza hacia el sólido.

Comprobación de la aproximación: s′=6,4⋅10−4≪1s' = 6{,}4\cdot 10^{-4} \ll 1. ✓ El Cl−\text{Cl}^-, por su parte, es un espectador y no influye.
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Consejo

Fíjate en cómo cambia la fórmula entre los dos apartados, aunque el KsK_s sea el mismo:agua pura:  Ks=4s3con [Ba2+]=c:  Ks=4cs′2\text{agua pura}: \; K_s = 4s^3 \qquad \text{con } [\text{Ba}^{2+}] = c: \; K_s = 4cs'^2La raíz pasa de cúbica a cuadrada porque una de las dos concentraciones ya no depende de s′s'. Aplicar s′=Ks/43s' = \sqrt[3]{K_s/4} en b) es el error que este problema busca.

Y la pregunta clave que debes hacerte siempre: ¿cuál de las dos concentraciones sigue viniendo del sólido? Esa es la solubilidad. Aquí es el fluoruro ([F−]=2s′[\text{F}^-] = 2s'), no el bario.
Paso 1 de 3
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