QuímicaMedioProblema · 2 pts

Constante de equilibrio y grado de disociación

Andalucía · 2022 · Junio
Enunciado
Bloque C · C1. En un matraz de 55 L se introducen 14,514{,}5 g de yoduro de amonio (NH4I\text{NH}_4\text{I}) sólido. Cuando se calienta a 650650 K se descompone según la ecuación:NH4I(s)⇌NH3(g)+HI(g)Kc=7,6⋅10−5\text{NH}_4\text{I}(s) \rightleftharpoons \text{NH}_3(g) + \text{HI}(g) \qquad K_c = 7{,}6\cdot 10^{-5}Calcule, una vez alcanzado el equilibrio:

a) El valor de KpK_p a 650650 K y la presión total dentro del matraz.

b) Los moles de NH4I\text{NH}_4\text{I} que quedan en el matraz.

Datos: R=0,082 atm⋅L⋅mol−1⋅K−1R = 0{,}082\ \text{atm}\cdot\text{L}\cdot\text{mol}^{-1}\cdot\text{K}^{-1}; masas atómicas I=127\text{I} = 127; N=14\text{N} = 14; H=1\text{H} = 1.
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Resultado
  a) Kp=Kc(RT)2=0,216 atm2  ;Pt=0,929 atm  \boxed{\;\textbf{a) } K_p = K_c(RT)^2 = 0{,}216 \text{ atm}^2 \;;\quad P_t = 0{,}929 \text{ atm}\;}  b) n(NH4I)=0,100−0,0436=5,64⋅10−2 mol  \boxed{\;\textbf{b) } n(\text{NH}_4\text{I}) = 0{,}100 - 0{,}0436 = 5{,}64\cdot 10^{-2} \text{ mol}\;}
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Estrategia

Es un equilibrio heterogéneo con un sólido y dos gases, así que en la constante solo aparecen los gases:Kc=[NH3] [HI]K_c = [\text{NH}_3]\,[\text{HI}]Y hay una simetría muy útil: como el sólido se descompone en un mol de cada gas, las dos concentraciones son iguales. Eso reduce la constante a un cuadrado y hace el problema casi inmediato:Kc=s2  ⟹  s=KcK_c = s^2 \;\Longrightarrow\; s = \sqrt{K_c}La cantidad de sólido inicial no interviene en el equilibrio; solo hace falta para el apartado b), y para comprobar que queda sólido suficiente.
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Desarrollo

Concentraciones en el equilibrio.

Llamando s=[NH3]=[HI]s = [\text{NH}_3] = [\text{HI}]:Kc=s2=7,6⋅10−5K_c = s^2 = 7{,}6\cdot 10^{-5}s=7,6⋅10−5=8,72⋅10−3 mol⋅L−1s = \sqrt{7{,}6\cdot 10^{-5}} = 8{,}72\cdot 10^{-3} \text{ mol}\cdot\text{L}^{-1}a) KpK_p y presión total.

Constante en presiones. Con Δn=2−0=2\Delta n = 2 - 0 = 2 (los sólidos no cuentan) y RT=0,082⋅650=53,3RT = 0{,}082\cdot 650 = 53{,}3:Kp=Kc (RT)Δn=7,6⋅10−5⋅(53,3)2=7,6⋅10−5⋅2 841K_p = K_c\,(RT)^{\Delta n} = 7{,}6\cdot 10^{-5} \cdot (53{,}3)^2 = 7{,}6\cdot 10^{-5} \cdot 2\,841Kp=0,216 atm2\boxed{K_p = 0{,}216 \text{ atm}^2}Presiones parciales. Como Kp=p(NH3)⋅p(HI)K_p = p(\text{NH}_3)\cdot p(\text{HI}) y ambas son iguales:p(NH3)=p(HI)=Kp=0,216=0,465 atmp(\text{NH}_3) = p(\text{HI}) = \sqrt{K_p} = \sqrt{0{,}216} = 0{,}465 \text{ atm}(Comprobación por el gas ideal: p=s RT=8,72⋅10−3⋅53,3=0,465p = s\,RT = 8{,}72\cdot 10^{-3}\cdot 53{,}3 = 0{,}465 atm. ✓)
Simulación interactivaVisualiza este problema en una simulación (se abre en una nueva pestaña)
Presión total, por la ley de Dalton:Pt=p(NH3)+p(HI)=2⋅0,465P_t = p(\text{NH}_3) + p(\text{HI}) = 2 \cdot 0{,}465Pt=0,929 atm\boxed{P_t = 0{,}929 \text{ atm}}b) Moles de NH4I\text{NH}_4\text{I} que quedan.

Moles iniciales, con M(NH4I)=14+4(1)+127=145 g⋅mol−1M(\text{NH}_4\text{I}) = 14 + 4(1) + 127 = 145\ \text{g}\cdot\text{mol}^{-1}:n0=14,5145=0,100 moln_0 = \frac{14{,}5}{145} = 0{,}100 \text{ mol}Moles de gas formados en los 5 L:n(NH3)=n(HI)=s⋅V=8,72⋅10−3⋅5=4,36⋅10−2 moln(\text{NH}_3) = n(\text{HI}) = s\cdot V = 8{,}72\cdot 10^{-3} \cdot 5 = 4{,}36\cdot 10^{-2} \text{ mol}Moles de sólido descompuestos. La estequiometría es 1 ⁣: ⁣1 ⁣: ⁣11\!:\!1\!:\!1, así que por cada mol de NH3\text{NH}_3 formado se ha descompuesto un mol de NH4I\text{NH}_4\text{I}:ndescompuesto=4,36⋅10−2 moln_{\text{descompuesto}} = 4{,}36\cdot 10^{-2} \text{ mol}Moles restantes:nfinal=0,100−0,0436n_{\text{final}} = 0{,}100 - 0{,}0436n(NH4I)=5,64⋅10−2 mol    (8,2 g)\boxed{n(\text{NH}_4\text{I}) = 5{,}64\cdot 10^{-2} \text{ mol} \;\;(8{,}2 \text{ g})}El resultado es positivo, así que efectivamente queda sólido y el equilibrio es posible. Si hubiéramos partido de menos de 0,04360{,}0436 mol, todo el yoduro se habría descompuesto y no existiría equilibrio: las presiones serían menores que las calculadas.
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Consejo

Este problema tiene dos trampas y ambas se sortean con el mismo cuidado:
  1. Δn\Delta n cuenta solo los gases. Aquí es 2−0=22 - 0 = 2, no 2−1=12 - 1 = 1: el NH4I\text{NH}_4\text{I} es sólido y no entra. Si usas Δn=1\Delta n = 1, el KpK_p te sale 53 veces menor.
  2. Hay que comprobar que sobra sólido. En todo equilibrio heterogéneo, la constante fija las presiones de los gases con independencia de cuánto sólido haya... siempre que quede algo. Verificar que nfinal>0n_{\text{final}} > 0 es parte de la solución.
Y aprovecha la simetría: cuando un sólido se descompone en dos gases en relación 1 ⁣: ⁣11\!:\!1, las dos presiones son iguales, Kp=p2K_p = p^2 y Pt=2KpP_t = 2\sqrt{K_p}. Sale en una línea.
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