QuímicaFácil2 pts

Solubilidad y precipitación

Castilla y León · 2021 · Junio
Enunciado
El equilibrio de solubilidad del sulfuro de plomo es el siguiente:PbS(s)⇌Pb2+(ac)+S2−(ac)\text{PbS}(s) \rightleftharpoons \text{Pb}^{2+}(ac) + \text{S}^{2-}(ac)Justifique numéricamente las siguientes cuestiones:

a) (1,0 puntos) ¿Precipitará PbS\text{PbS} cuando se mezclen 10−510^{-5} moles de Pb(NO3)2\text{Pb(NO}_3)_2 con 10−510^{-5} moles de Na2S\text{Na}_2\text{S} en 10 litros de agua?

b) (1,0 puntos) ¿Qué compuesto es más soluble en agua, el CuS\text{CuS} o el PbS\text{PbS}?

Datos: Kps(PbS)=1,0⋅10−29K_{ps}(\text{PbS}) = 1{,}0\cdot 10^{-29}; Kps(CuS)=4,0⋅10−38K_{ps}(\text{CuS}) = 4{,}0\cdot 10^{-38}.
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Resultado
  a) Q=1,0⋅10−12>Kps: sıˊ precipita PbS  \boxed{\;\text{a)}\ Q = 1{,}0\cdot 10^{-12} > K_{ps}:\ \text{sí precipita PbS}\;}  b) s(PbS)=3,2⋅10−15 M>s(CuS)=2,0⋅10−19 M: maˊs soluble el PbS  \boxed{\;\text{b)}\ s(\text{PbS}) = 3{,}2\cdot 10^{-15}\ \text{M} > s(\text{CuS}) = 2{,}0\cdot 10^{-19}\ \text{M}:\ \text{más soluble el PbS}\;}
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Estrategia

  • a) Las dos sales son solubles y se disocian por completo. Se calculan las concentraciones de Pb2+\text{Pb}^{2+} y S2−\text{S}^{2-} en los 10 L, el producto iónico Q=[Pb2+][S2−]Q = [\text{Pb}^{2+}][\text{S}^{2-}], y se compara con KpsK_{ps}: si Q>KpsQ > K_{ps}, precipita.
  • b) Se calcula la solubilidad molar ss de cada sulfuro. Como los dos son del tipo AB, Kps=s2K_{ps} = s^2 y s=Kpss = \sqrt{K_{ps}}.
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Desarrollo

a) ¿Precipita el PbS?

El nitrato de plomo(II) y el sulfuro de sodio son sales solubles que se disocian totalmente:Pb(NO3)2⟶Pb2++2 NO3−Na2S⟶2 Na++S2−\text{Pb(NO}_3)_2 \longrightarrow \text{Pb}^{2+} + 2\,\text{NO}_3^- \qquad \text{Na}_2\text{S} \longrightarrow 2\,\text{Na}^+ + \text{S}^{2-}Cada mol de sal aporta un mol del ion que interesa. En el volumen total de 10 L:[Pb2+]=10−5 mol10 L=10−6 mol⋅L−1[S2−]=10−5 mol10 L=10−6 mol⋅L−1[\text{Pb}^{2+}] = \frac{10^{-5}\ \text{mol}}{10\ \text{L}} = 10^{-6}\ \text{mol}\cdot\text{L}^{-1} \qquad [\text{S}^{2-}] = \frac{10^{-5}\ \text{mol}}{10\ \text{L}} = 10^{-6}\ \text{mol}\cdot\text{L}^{-1}Producto iónico (cociente de reacción) en el momento de mezclar:Q=[Pb2+] [S2−]=10−6⋅10−6=1,0⋅10−12Q = [\text{Pb}^{2+}]\,[\text{S}^{2-}] = 10^{-6}\cdot 10^{-6} = 1{,}0\cdot 10^{-12}Como Q=1,0⋅10−12>Kps=1,0⋅10−29Q = 1{,}0\cdot 10^{-12} > K_{ps} = 1{,}0\cdot 10^{-29}, la disolución está sobresaturada y sí precipita PbS, hasta que el producto de las concentraciones baje al valor de KpsK_{ps}.

b) ¿Cuál es más soluble?

Para una sal AB de solubilidad molar ss:AB(s)⇌A2+(ac)+B2−(ac)Kps=s⋅s=s2  ⇒  s=Kps\text{AB}(s) \rightleftharpoons \text{A}^{2+}(ac) + \text{B}^{2-}(ac) \qquad K_{ps} = s\cdot s = s^2 \;\Rightarrow\; s = \sqrt{K_{ps}}s(PbS)=1,0⋅10−29=3,2⋅10−15 mol⋅L−1s(\text{PbS}) = \sqrt{1{,}0\cdot 10^{-29}} = 3{,}2\cdot 10^{-15}\ \text{mol}\cdot\text{L}^{-1}s(CuS)=4,0⋅10−38=2,0⋅10−19 mol⋅L−1s(\text{CuS}) = \sqrt{4{,}0\cdot 10^{-38}} = 2{,}0\cdot 10^{-19}\ \text{mol}\cdot\text{L}^{-1}La solubilidad del PbS es unas 16 00016\,000 veces mayor: el PbS es más soluble que el CuS (aunque los dos son prácticamente insolubles). En masa, con M(PbS)=239,26 g/molM(\text{PbS}) = 239{,}26\ \text{g/mol} y M(CuS)=95,61 g/molM(\text{CuS}) = 95{,}61\ \text{g/mol}, son 7,6⋅10−13 g/L7{,}6\cdot 10^{-13}\ \text{g/L} y 1,9⋅10−17 g/L1{,}9\cdot 10^{-17}\ \text{g/L}.

Aquí bastaría comparar directamente las KpsK_{ps}, porque las dos sales tienen la misma estequiometría (1:1); con sales de distinta estequiometría hay que comparar las solubilidades, no las constantes.
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Consejo

Para saber si precipita, calcula las concentraciones de los iones en el volumen final de la mezcla y compara QQ con KpsK_{ps}: Q>KpsQ > K_{ps}, precipita; Q<KpsQ < K_{ps}, no.

Comparar solubilidades mirando solo las KpsK_{ps} funciona únicamente si las sales tienen la misma estequiometría. Lo seguro es calcular ss en cada caso.
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