QuímicaMedioProblema · 3 pts

Constante de equilibrio y grado de disociación

Castilla-La Mancha · 2021 · Julio
Enunciado
El alcohol etílico y el ácido acético reaccionan de acuerdo con la ecuación:C2H5OH+CH3COOH⇌CH3COOC2H5+H2O\text{C}_2\text{H}_5\text{OH} + \text{CH}_3\text{COOH} \rightleftharpoons \text{CH}_3\text{COOC}_2\text{H}_5 + \text{H}_2\text{O}Si en un recipiente de 1 litro se mezcla 1 mol de etanol y 1 mol de ácido acético se alcanza el equilibrio cuando se han formado 2/3 de moles de CH3COOC2H5\text{CH}_3\text{COOC}_2\text{H}_5 y 2/3 de moles de agua.

a) (1,0 p) Calcule la constante de equilibrio para la anterior ecuación de reacción

b) (1,0 p) La presión total cuando se alcanza el equilibrio a 200 ∘C200\ ^\circ\text{C}.

c) (1,0 p) La composición del equilibrio al mezclar 1,0 mol de CH3COOC2H5\text{CH}_3\text{COOC}_2\text{H}_5 y 1,0 mol de agua
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Resultado
a) Kc=4b) PT≈77,6 atm\boxed{\text{a) } K_c = 4 \qquad \text{b) } P_T \approx 77{,}6\ \text{atm}}c) 13 mol de etanol y de aˊcido; 23 mol de eˊster y de agua\boxed{\text{c) } \tfrac13\ \text{mol de etanol y de ácido};\ \tfrac23\ \text{mol de éster y de agua}}
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Estrategia

Es la esterificación: alcohol + ácido dan éster + agua, mol a mol. Con una tabla de moles (inicial, cambio, equilibrio) sale todo:
  • En a), si se han formado 2/32/3 mol de éster, han desaparecido 2/32/3 mol de cada reactivo. Se sustituyen las concentraciones en KcK_c.
  • En b), a 200 ∘C200\ ^\circ\text{C} todas las especies están en fase gaseosa. Como hay 2 mol de gas a cada lado (Δn=0\Delta n = 0), el número total de moles no cambia al reaccionar: siempre hay 2 mol. La presión total sale de PV=nRTPV = nRT.
  • En c) se parte del otro lado (éster + agua). El sistema evoluciona hacia la izquierda hasta cumplir la misma KcK_c.
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Desarrollo

a) Constante de equilibrio

Tabla de moles (V=1 LV = 1\ \text{L}, así que moles y concentraciones coinciden):
C2H5OH\text{C}_2\text{H}_5\text{OH}CH3COOH\text{CH}_3\text{COOH}CH3COOC2H5\text{CH}_3\text{COOC}_2\text{H}_5H2O\text{H}_2\text{O}
Inicial (mol)1100
Cambio (mol)−2/3-2/3−2/3-2/3+2/3+2/3+2/3+2/3
Equilibrio (mol)1/31/31/31/32/32/32/32/3
Kc=[CH3COOC2H5] [H2O][C2H5OH] [CH3COOH]=23⋅2313⋅13=4/91/9=4K_c = \frac{[\text{CH}_3\text{COOC}_2\text{H}_5]\,[\text{H}_2\text{O}]}{[\text{C}_2\text{H}_5\text{OH}]\,[\text{CH}_3\text{COOH}]} = \frac{\frac{2}{3}\cdot\frac{2}{3}}{\frac{1}{3}\cdot\frac{1}{3}} = \frac{4/9}{1/9} = 4Como Δn=0\Delta n = 0, los volúmenes se cancelan y KcK_c no tiene unidades.

b) Presión total en el equilibrio a 200 ∘C200\ ^\circ\text{C}

Moles totales en el equilibrio:nT=13+13+23+23=2 moln_T = \tfrac{1}{3} + \tfrac{1}{3} + \tfrac{2}{3} + \tfrac{2}{3} = 2\ \text{mol}(Lo mismo que al principio: por cada 2 mol de gas que reaccionan se forman 2 mol.)

Con T=200+273=473 KT = 200 + 273 = 473\ \text{K}, V=1 LV = 1\ \text{L} y R=0,082 atm L mol−1 K−1R = 0{,}082\ \text{atm}\,\text{L}\,\text{mol}^{-1}\,\text{K}^{-1}:PT=nT R TV=2⋅0,082⋅4731=77,6 atmP_T = \frac{n_T\,R\,T}{V} = \frac{2 \cdot 0{,}082 \cdot 473}{1} = 77{,}6\ \text{atm}(El enunciado no da RR ni dice si KcK_c cambia a 200 ∘C200\ ^\circ\text{C}; la presión total no depende de ello, porque nT=2 moln_T = 2\ \text{mol} sea cual sea el grado de avance.)

c) Composición al partir de 1,0 mol de éster y 1,0 mol de agua

Ahora no hay alcohol ni ácido, así que el cociente de reacción es infinito (Q>KcQ > K_c) y la reacción avanza hacia la izquierda (hidrólisis del éster). Llamamos xx a los moles de éster que reaccionan:
C2H5OH\text{C}_2\text{H}_5\text{OH}CH3COOH\text{CH}_3\text{COOH}CH3COOC2H5\text{CH}_3\text{COOC}_2\text{H}_5H2O\text{H}_2\text{O}
Inicial (mol)0011
Cambio (mol)+x+x+x+x−x-x−x-x
Equilibrio (mol)xxxx1−x1-x1−x1-x
Kc=(1−x)2x2=4K_c = \frac{(1-x)^2}{x^2} = 4Tomando la raíz cuadrada (las dos cantidades son positivas):1−xx=2  ⟹  1−x=2x  ⟹  x=13 mol\frac{1-x}{x} = 2 \;\Longrightarrow\; 1 - x = 2x \;\Longrightarrow\; x = \frac{1}{3}\ \text{mol}Composición del equilibrio (en 1 L):
  • n(C2H5OH)=n(CH3COOH)=1/3≈0,33 moln(\text{C}_2\text{H}_5\text{OH}) = n(\text{CH}_3\text{COOH}) = 1/3 \approx 0{,}33\ \text{mol}
  • n(CH3COOC2H5)=n(H2O)=2/3≈0,67 moln(\text{CH}_3\text{COOC}_2\text{H}_5) = n(\text{H}_2\text{O}) = 2/3 \approx 0{,}67\ \text{mol}
Es exactamente el mismo equilibrio que en a). Tiene sentido: 1 mol de éster + 1 mol de agua contiene los mismos átomos que 1 mol de etanol + 1 mol de ácido, y el equilibrio se alcanza igual desde un lado que desde el otro.
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Consejo

En c) no hace falta resolver una ecuación de segundo grado completa: como el numerador y el denominador son cuadrados perfectos, basta con sacar la raíz. Y comprueba el sentido: si solo hay productos, la reacción solo puede ir hacia los reactivos.

En b) no olvides pasar a kelvin. Con Δn=0\Delta n = 0 el número de moles de gas no cambia al reaccionar.
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