QuímicaMedio2,5 pts

Constante de equilibrio y grado de disociación

También trata: Desplazamiento del equilibrio
Cataluña · 2021 · Junio
Enunciado
El cloro es uno de los elementos más utilizados en nuestra sociedad y forma parte de muchos productos que usamos en la vida cotidiana. Se utiliza directamente como agente desinfectante y blanqueante, y también como materia prima en la producción de polímeros como el PVC. En el proceso Deacon, el cloro se obtiene industrialmente por oxidación del ácido clorhídrico según la reacción química siguiente:4 HCl(g)+O2(g)⇌2 H2O(g)+2 Cl2(g)ΔH∘<04\,\text{HCl}(g) + \text{O}_2(g) \rightleftharpoons 2\,\text{H}_2\text{O}(g) + 2\,\text{Cl}_2(g) \qquad \Delta H^\circ < 0Introducimos 32,85 g32{,}85\ \text{g} de HCl\text{HCl} y 38,40 g38{,}40\ \text{g} de O2\text{O}_2 en un reactor cerrado de 10 L10\ \text{L} en el que previamente hemos hecho el vacío. Calentamos la mezcla de reacción a 390 ∘C390\ ^\circ\text{C}, y cuando se alcanza el equilibrio observamos que hemos obtenido 28,40 g28{,}40\ \text{g} de Cl2\text{Cl}_2.

a) (1,25 puntos) Calcule la constante de equilibrio en concentraciones (KcK_c) de la reacción a 390 ∘C390\ ^\circ\text{C}.

b) (1,25 puntos) Razone cómo se verían afectados el rendimiento de la reacción y la constante de equilibrio en concentraciones (KcK_c) si:
  • disminuimos el volumen del recipiente;
  • aumentamos la masa inicial de O2\text{O}_2;
  • aumentamos la temperatura;
  • añadimos un catalizador.
Datos: Masas atómicas relativas: H=1,0\text{H} = 1{,}0; O=16,0\text{O} = 16{,}0; Cl=35,5\text{Cl} = 35{,}5.
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Resultado
a) x=0,20 molx = 0{,}20\ \text{mol}; [HCl]=0,010 M[\text{HCl}] = 0{,}010\ \text{M}, [O2]=0,100 M[\text{O}_2] = 0{,}100\ \text{M}, [H2O]=[Cl2]=0,040 M[\text{H}_2\text{O}] = [\text{Cl}_2] = 0{,}040\ \text{M} y Kc=2,56×103K_c = 2{,}56 \times 10^{3}.

b) Disminuir el volumen o añadir O2\text{O}_2: aumenta el rendimiento y KcK_c no cambia. Aumentar la temperatura: disminuye el rendimiento y KcK_c disminuye. Catalizador: ni el rendimiento ni KcK_c cambian.
Ver la solución oficialla corrección de la PAU, con los puntos de cada paso

Solución oficial

Corrección oficial de la PAU de Cataluña (Generalitat de Catalunya), traducida del catalán. Las puntuaciones de cada paso son las de la pauta de corrección.
a) Reacción: 4 HCl(g)+O2(g)⇌2 H2O(g)+2 Cl2(g)ΔH∘<04\,\text{HCl}(g) + \text{O}_2(g) \rightleftharpoons 2\,\text{H}_2\text{O}(g) + 2\,\text{Cl}_2(g) \qquad \Delta H^\circ < 0

Calcular la KcK_c
  • Calculamos las masas moleculares y los moles:
Masa molecular (HCl\text{HCl}) =1,0+35,5=36,5 g/mol= 1{,}0 + 35{,}5 = 36{,}5\ \text{g/mol}

Masa molecular (O2\text{O}_2) =2×16,0=32 g/mol= 2 \times 16{,}0 = 32\ \text{g/mol}

Masa molecular (Cl2\text{Cl}_2) =2×35,5=71 g/mol= 2 \times 35{,}5 = 71\ \text{g/mol}

Moles iniciales de HCl=32,85 g HCl×(1 mol HCl/36,5 g HCl)=0,90\text{HCl} = 32{,}85\ \text{g HCl} \times (1\ \text{mol HCl} / 36{,}5\ \text{g HCl}) = 0{,}90

Moles iniciales de O2=38,40 g O2×(1 mol O2/32 g O2)=1,20\text{O}_2 = 38{,}40\ \text{g O}_2 \times (1\ \text{mol O}_2 / 32\ \text{g O}_2) = 1{,}20

0,15 p. Moles en el equilibrio de Cl2=28,40 g Cl2×(1 mol Cl2/71 g Cl2)=0,40\text{Cl}_2 = 28{,}40\ \text{g Cl}_2 \times (1\ \text{mol Cl}_2 / 71\ \text{g Cl}_2) = 0{,}40
  • Planteamos el equilibrio:
4 HCl(g)4\,\text{HCl}(g)+ O2(g)+\ \text{O}_2(g)⇌ 2 H2O(g)\rightleftharpoons\ 2\,\text{H}_2\text{O}(g)+ 2 Cl2(g)+\ 2\,\text{Cl}_2(g)
moles iniciales0,900{,}901,201{,}20−-−-
moles en el equilibrio0,90−4x0{,}90 - 4x1,20−x1{,}20 - x2x2x2x2x
Dato. En el equilibrio tenemos 0,40 mol0{,}40\ \text{mol} de Cl2\text{Cl}_2:

0,4 p. 2x=0,40⇒x=0,202x = 0{,}40 \Rightarrow x = 0{,}20

Es correcto si plantean el equilibrio habiendo calculado previamente las concentraciones en mol/L (cuidado: en este caso el volumen para hallar KcK_c será de 1 L).
  • Calculamos las concentraciones en el equilibrio (en M) de cada compuesto (V=10 LV = 10\ \text{L}):
[HCl]=[0,90−(4×0,20)]/10=0,010 M[\text{HCl}] = [0{,}90 - (4 \times 0{,}20)] / 10 = 0{,}010\ \text{M}

[O2]=(1,20−0,20)/10=0,100 M[\text{O}_2] = (1{,}20 - 0{,}20) / 10 = 0{,}100\ \text{M}

[H2O]=(2×0,20)/10=0,040[\text{H}_2\text{O}] = (2 \times 0{,}20) / 10 = 0{,}040

0,2 p. [Cl2]=0,40/10=0,040 M[\text{Cl}_2] = 0{,}40 / 10 = 0{,}040\ \text{M}
  • Cálculo de la constante de equilibrio:
0,3 p. Kc=([H2O]2⋅[Cl2]2)/([HCl]4⋅[O2])K_c = ([\text{H}_2\text{O}]^2 \cdot [\text{Cl}_2]^2) / ([\text{HCl}]^4 \cdot [\text{O}_2])Kc=[(0,0402×0,0402)]/[(0,010)4⋅(0,100)]K_c = \left[(0{,}040^2 \times 0{,}040^2)\right] / \left[(0{,}010)^4 \cdot (0{,}100)\right]0,2 p. ⇒Kc=2,56×103\Rightarrow K_c = 2{,}56 \times 10^{3}

Se penalizará 0,1 p si expresan la constante de equilibrio con unidades.

b) Cómo afecta al rendimiento de la reacción
  • Una disminución del volumen
0,2 p. Al disminuir el volumen del recipiente, aumenta la presión en su interior. La reacción se desplazará hacia donde hay menos moles de gases (coeficientes estequiométricos) para volver a una nueva situación de equilibrio.

Moles de gases reactivos =4+1=5= 4 + 1 = 5

Moles de gases productos =2+2=4= 2 + 2 = 4

⇒\Rightarrow La reacción se desplazará hacia la derecha y producirá más cloro.

⇒\Rightarrow Aumenta el rendimiento de la reacción
  • Un aumento de la masa de oxígeno
0,2 p. Al aumentar la masa de oxígeno (reactivo), la reacción se desplazará hacia la derecha (productos) para restablecer un nuevo estado de equilibrio.

⇒\Rightarrow La reacción se desplazará hacia la derecha y producirá más cloro.

⇒\Rightarrow Aumenta el rendimiento de la reacción
  • Un aumento de la temperatura
0,2 p. La reacción es exotérmica (ΔH∘<0\Delta H^\circ < 0). Esto nos indica que la reacción desprende calor en la reacción directa (hacia la derecha) y absorbe calor en la reacción inversa (hacia la izquierda). Un aumento de temperatura implica aportar calor al sistema.

⇒\Rightarrow Favorecemos la reacción inversa (hacia la izquierda) y se producirá menos cloro.

⇒\Rightarrow Disminuye el rendimiento de la reacción
  • Añadimos un catalizador
0,2 p. Un catalizador modifica la cinética de la reacción (velocidad) pero no altera la constante de equilibrio de la reacción, ni las concentraciones de los compuestos (reactivos y productos) en el equilibrio.

⇒\Rightarrow No se modifica el rendimiento de la reacción

Cómo afecta a la constante de equilibrio, KcK_c

La KcK_c solo depende de la temperatura.

0,3 p. ⇒\Rightarrow la disminución del volumen, el aumento de la masa de oxígeno o la adición de un catalizador no modifican la constante de equilibrio KcK_c

0,15 p. El aumento de temperatura favorece la reacción hacia la izquierda (reactivos) ⇒\Rightarrow la KcK_c disminuye

Corrección oficial en PDF (original en catalán)

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