QuímicaMedio2,5 pts

Constante de equilibrio y grado de disociación

También trata: Desplazamiento del equilibrio
Cataluña · 2021 · Septiembre
Enunciado
El 14 de enero de 2020 se produjo una gran explosión en una industria de Tarragona dedicada a la fabricación de óxido de etileno. Este producto químico se obtiene a partir de la oxidación del etileno con un exceso de oxígeno, empleando plata como catalizador, según la ecuación química siguiente:2 C2H4(g)+O2(g)⇌Ag(s)2 C2H4O(g)ΔH∘ (a 298 K)=−210 kJ2\,\text{C}_2\text{H}_4(g) + \text{O}_2(g) \xrightleftharpoons{\text{Ag}(s)} 2\,\text{C}_2\text{H}_4\text{O}(g) \qquad \Delta H^\circ\ (\text{a } 298\ \text{K}) = -210\ \text{kJ}a) (1,25 puntos) En un reactor de 1,00 L1{,}00\ \text{L}, y a la temperatura de 298 K298\ \text{K}, conseguimos obtener 0,51 mol0{,}51\ \text{mol} de óxido de etileno haciendo reaccionar 2,5 mol2{,}5\ \text{mol} de etileno y 1,0 mol1{,}0\ \text{mol} de oxígeno en presencia de plata. Determine el valor de la constante de equilibrio en concentraciones (KcK_c) a 298 K298\ \text{K}. Diga si el valor de la constante de equilibrio en presiones (KpK_p) es igual o diferente al valor de la constante de equilibrio en concentraciones a 298 K298\ \text{K}, y justifique la respuesta.

b) (1,25 puntos) ¿Tendremos un rendimiento de la reacción más favorable si la llevamos a cabo en un reactor de 1,00 L1{,}00\ \text{L} y a la temperatura de 400 K400\ \text{K}? ¿Y si la llevamos a cabo en un reactor de 0,50 L0{,}50\ \text{L} y a la temperatura de 298 K298\ \text{K}? Si mantenemos el volumen y la temperatura del reactor (1,00 L1{,}00\ \text{L} y 298 K298\ \text{K}), pero no introducimos plata, ¿disminuiría la concentración de óxido de etileno cuando se alcanzase el equilibrio? Razone las respuestas.

Dato: Constante de los gases ideales: R=8,31 J K−1 mol−1=0,082 atm L K−1 mol−1R = 8{,}31\ \text{J K}^{-1}\,\text{mol}^{-1} = 0{,}082\ \text{atm L K}^{-1}\,\text{mol}^{-1}.
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Resultado
  Kc=0,0882    Δn=−1  ⇒  Kp≠Kc  \boxed{\;K_c = 0{,}0882\;}\qquad \boxed{\;\Delta n = -1 \;\Rightarrow\; K_p \neq K_c\;}A 400 K400\ \text{K} el rendimiento disminuye (reacción exotérmica); en el reactor de 0,50 L0{,}50\ \text{L} aumenta (menos moles de gas en los productos); sin plata la concentración de óxido de etileno en el equilibrio es la misma (el catalizador no desplaza el equilibrio).
Ver la solución oficialla corrección de la PAU, con los puntos de cada paso

Solución oficial

Corrección oficial de la PAU de Cataluña (Generalitat de Catalunya), traducida del catalán. Las puntuaciones de cada paso son las de la pauta de corrección.
a) Reacción: 2 C2H4(g)+O2(g)⇌2 C2H4O(g)ΔH∘ (a 298 K)=−210 kJ2\,\text{C}_2\text{H}_4(g) + \text{O}_2(g) \rightleftharpoons 2\,\text{C}_2\text{H}_4\text{O}(g) \qquad \Delta H^\circ\ (\text{a } 298\ \text{K}) = -210\ \text{kJ}

Determinar la KcK_c
2 C2H4(g)2\,\text{C}_2\text{H}_4(g)O2(g)\text{O}_2(g)2 C2H4O(g)2\,\text{C}_2\text{H}_4\text{O}(g)
Inicial2,52{,}51,01{,}0
Equilibrio2,5−2x2{,}5 - 2x1,0−x1{,}0 - x2x2x
0,2 p. Datos en el equilibrio: mol de C2H4O=0,51  ⇒  2x=0,51  ⇒  x=0,255 mol\text{C}_2\text{H}_4\text{O} = 0{,}51 \;\Rightarrow\; 2x = 0{,}51 \;\Rightarrow\; x = 0{,}255\ \text{mol}

0,3 p. Moles en el equilibrio:n(C2H4)=2,5−2x=2,5−(2×0,255)=1,990n(\text{C}_2\text{H}_4) = 2{,}5 - 2x = 2{,}5 - (2\times 0{,}255) = 1{,}990n(O2)=1,0−x=1,0−0,255=0,745n(\text{O}_2) = 1{,}0 - x = 1{,}0 - 0{,}255 = 0{,}745n(C2H4O)=0,51n(\text{C}_2\text{H}_4\text{O}) = 0{,}51Concentraciones en el equilibrio (volumen =1 L= 1\ \text{L}):[C2H4]=1,990/1  ⇒  [C2H4]=1,990 M[\text{C}_2\text{H}_4] = 1{,}990/1 \;\Rightarrow\; [\text{C}_2\text{H}_4] = 1{,}990\ \text{M}[O2]=0,745/1  ⇒  [O2]=0,745 M[\text{O}_2] = 0{,}745/1 \;\Rightarrow\; [\text{O}_2] = 0{,}745\ \text{M}[C2H4O]=0,51/1  ⇒  [C2H4O]=0,510 M[\text{C}_2\text{H}_4\text{O}] = 0{,}51/1 \;\Rightarrow\; [\text{C}_2\text{H}_4\text{O}] = 0{,}510\ \text{M}0,3 p. Constante de equilibrio en concentraciones:Kc=[C2H4O]2[C2H4]2 [O2]K_c = \frac{[\text{C}_2\text{H}_4\text{O}]^2}{[\text{C}_2\text{H}_4]^2\,[\text{O}_2]}0,2 p. Sustituimos: Kc=(0,510)2(1,990)2 (0,745)  ⇒  Kc=0,0882K_c = \dfrac{(0{,}510)^2}{(1{,}990)^2\,(0{,}745)} \;\Rightarrow\; K_c = 0{,}0882

Se penalizará con 0,1 p si expresan la constante de equilibrio con unidades.

Justificar si KpK_p es igual o diferente de KcK_c

0,15 p. La relación entre la KpK_p y la KcK_c es: Kp=Kc (RT)ΔnK_p = K_c\,(RT)^{\Delta n}

donde Δn\Delta n es la diferencia de coeficientes estequiométricos entre productos y reactivos (solo gases):Δn=(2)−(2+1)=−1\Delta n = (2) - (2 + 1) = -10,1 p. Para que Kp=KcK_p = K_c es necesario que Δn=0\Delta n = 0.Si Δn=−1  ⇒  Kp≠Kc\text{Si } \Delta n = -1 \;\Rightarrow\; K_p \neq K_cEs correcto si calculan el valor de KpK_p y comprueban que es diferente de KcK_c.

b) Reacción: 2 C2H4(g)+O2(g)⇌2 C2H4O(g)ΔH∘ (a 298 K)=−210 kJ2\,\text{C}_2\text{H}_4(g) + \text{O}_2(g) \rightleftharpoons 2\,\text{C}_2\text{H}_4\text{O}(g) \qquad \Delta H^\circ\ (\text{a } 298\ \text{K}) = -210\ \text{kJ}

Justificar si el rendimiento es más favorable si V=1,00 LV = 1{,}00\ \text{L} y T=400 KT = 400\ \text{K}

0,5 p. Variable: temperatura (sin cambiar el volumen).

La reacción es exotérmica (ΔH<0\Delta H < 0). Esto quiere decir que desprende calor para formar los productos, y absorbe calor para formar los reactivos.

Si aumentamos la temperatura, estamos añadiendo calor y favorecemos la reacción hacia la izquierda: formación de reactivos.

⇒\Rightarrow Favorecer los reactivos implica disminuir el rendimiento de la reacción.

Justificar si el rendimiento es más favorable si V=0,50 LV = 0{,}50\ \text{L} y T=298 KT = 298\ \text{K}

0,5 p. Variable: volumen (sin cambiar la temperatura).

Si el volumen del reactor disminuye, la presión aumenta.

Cuando la presión total del recipiente aumenta, la reacción se desplaza hacia donde hay menos moles de gases, para alcanzar un nuevo equilibrio.

En la reacción, en los productos tenemos menos moles de gases (2) que en los reactivos (3).

Por lo tanto, favorecemos que la reacción se desplace hacia la derecha (formación de productos).

⇒\Rightarrow Favorecer los productos implica aumentar el rendimiento de la reacción.

Disminuirá, o no, la [C2H4O][\text{C}_2\text{H}_4\text{O}] en el equilibrio si no ponemos Ag(s)\text{Ag}(s)

0,25 p. Mantenemos el volumen y la temperatura, pero no añadimos el catalizador (plata sólida).

Un catalizador aumenta la velocidad de reacción, pero no modifica el equilibrio (ni la KcK_c). Por lo tanto, se llega al mismo estado de equilibrio con o sin catalizador.

⇒\Rightarrow La concentración de óxido de etileno (producto) no habrá disminuido cuando se llegue al equilibrio (tendremos la misma concentración).

Corrección oficial en PDF (original en catalán)

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