QuímicaMedioProblema · 2 pts

Solubilidad y precipitación

Andalucía · 2021 · Junio
Enunciado
Bloque C · C2. Una disolución saturada de yoduro de plomo(II) (PbI2\text{PbI}_2) en agua tiene una concentración de 0,56 g⋅L−10{,}56\ \text{g}\cdot\text{L}^{-1}. Calcule:

a) El producto de solubilidad, KsK_s, del yoduro de plomo(II).

b) La solubilidad del PbI2\text{PbI}_2, a la misma temperatura, en una disolución 0,50{,}5 M de yoduro de potasio (KI\text{KI}).

Datos: masas atómicas I=127\text{I} = 127; Pb=207\text{Pb} = 207.
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Resultado
  a) s=1,22⋅10−3 M  ⇒  Ks=4s3=7,17⋅10−9  \boxed{\;\textbf{a) } s = 1{,}22\cdot 10^{-3} \text{ M} \;\Rightarrow\; K_s = 4s^3 = 7{,}17\cdot 10^{-9}\;}  b) s′=Ks/(0,5)2=2,87⋅10−8 mol⋅L−1  \boxed{\;\textbf{b) } s' = K_s/(0{,}5)^2 = 2{,}87\cdot 10^{-8} \text{ mol}\cdot\text{L}^{-1}\;}
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Estrategia

Dos apartados que recorren el mismo equilibrio en sentidos opuestos:a)g⋅L−1→s→Ks=4s3b)Ks→s′ con ion comuˊn\textbf{a)}\quad \text{g}\cdot\text{L}^{-1} \to s \to K_s = 4s^3 \qquad \textbf{b)}\quad K_s \to s' \text{ con ion común}La diferencia esencial: en a) las dos concentraciones están ligadas por la estequiometría; en b), el KI\text{KI} impone [I−]≈0,5[\text{I}^-] \approx 0{,}5 M y la fórmula cambia.
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Desarrollo

Equilibrio y masa molar.PbI2(s)⇌Pb2+(ac)+2 I−(ac)Ks=[Pb2+] [I−]2\text{PbI}_2(s) \rightleftharpoons \text{Pb}^{2+}(ac) + 2\,\text{I}^-(ac) \qquad K_s = [\text{Pb}^{2+}]\,[\text{I}^-]^2M(PbI2)=207+2(127)=461 g⋅mol−1M(\text{PbI}_2) = 207 + 2(127) = 461 \text{ g}\cdot\text{mol}^{-1}a) Producto de solubilidad.

Solubilidad molar:s=0,56 g⋅L−1461 g⋅mol−1=1,215⋅10−3 mol⋅L−1s = \frac{0{,}56 \text{ g}\cdot\text{L}^{-1}}{461 \text{ g}\cdot\text{mol}^{-1}} = 1{,}215\cdot 10^{-3} \text{ mol}\cdot\text{L}^{-1}Concentraciones iónicas en agua pura:[Pb2+]=s=1,215⋅10−3 M[I−]=2s=2,430⋅10−3 M[\text{Pb}^{2+}] = s = 1{,}215\cdot 10^{-3} \text{ M} \qquad [\text{I}^-] = 2s = 2{,}430\cdot 10^{-3} \text{ M}Producto de solubilidad:Ks=s (2s)2=4s3=4 (1,215⋅10−3)3=4⋅1,793⋅10−9K_s = s\,(2s)^2 = 4s^3 = 4\,(1{,}215\cdot 10^{-3})^3 = 4 \cdot 1{,}793\cdot 10^{-9}Ks=7,17⋅10−9\boxed{K_s = 7{,}17\cdot 10^{-9}}
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b) Solubilidad en KI\text{KI} 0,50{,}5 M.

El yoduro de potasio es soluble y se disocia por completo, aportando ion común I−\text{I}^-:KI⟶K++I−\text{KI} \longrightarrow \text{K}^+ + \text{I}^-Llamando s′s' a la nueva solubilidad:[Pb2+]=s′[I−]=0,5+2s′  ≈  0,5 M[\text{Pb}^{2+}] = s' \qquad [\text{I}^-] = 0{,}5 + 2s' \;\approx\; 0{,}5 \text{ M}La aproximación es razonable: en agua pura la solubilidad ya era de 1,2⋅10−31{,}2\cdot 10^{-3} M, y con ion común será mucho menor.Ks=s′ (0,5)2=0,25 s′K_s = s'\,(0{,}5)^2 = 0{,}25\,s's′=Ks0,25=7,17⋅10−90,25s' = \frac{K_s}{0{,}25} = \frac{7{,}17\cdot 10^{-9}}{0{,}25}s′=2,87⋅10−8 mol⋅L−1    (1,32⋅10−5 g⋅L−1)\boxed{s' = 2{,}87\cdot 10^{-8} \text{ mol}\cdot\text{L}^{-1} \;\;(1{,}32\cdot 10^{-5} \text{ g}\cdot\text{L}^{-1})}Comparación. La solubilidad ha caído en un factorss′=1,215⋅10−32,87⋅10−8≈4,2⋅104\frac{s}{s'} = \frac{1{,}215\cdot 10^{-3}}{2{,}87\cdot 10^{-8}} \approx 4{,}2\cdot 10^{4}es decir, más de cuarenta mil veces. El efecto es tan acusado porque el yoduro entra al cuadrado en la expresión de KsK_s.

Comprobación de la aproximación: 2s′=5,7⋅10−82s' = 5{,}7\cdot 10^{-8} M, despreciable frente a 0,50{,}5 M. ✓
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Consejo

Observa cómo cambia la fórmula entre los dos apartados aunque el KsK_s sea el mismo:agua pura:  Ks=4s3con [I−]=c:  Ks=c2s′\text{agua pura}: \; K_s = 4s^3 \qquad \text{con } [\text{I}^-] = c: \; K_s = c^2 s'La raíz pasa de cúbica a lineal, porque el yoduro ya no depende de s′s'. Aplicar s′=Ks/43s' = \sqrt[3]{K_s/4} en b) sería el error que el problema busca.

Y una advertencia sobre el ion común con un anión de coeficiente 2: al ir al cuadrado, su efecto es mucho más drástico que el de un catión. Compara: si el ion común fuese Pb2+\text{Pb}^{2+} a 0,50{,}5 M, la solubilidad sería Ks/0,5/2=6,0⋅10−5\sqrt{K_s/0{,}5}/2 = 6{,}0\cdot 10^{-5} M, dos mil veces mayor que la calculada.
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