QuímicaMedioCuestión · 1,5 pts

Cinética química

Andalucía · 2021 · Reserva 2
Enunciado
Bloque B · B2. Para la siguiente reacción,2 NO(g)+2 H2(g)⟶N2(g)+2 H2O(g)2\,\text{NO}(g) + 2\,\text{H}_2(g) \longrightarrow \text{N}_2(g) + 2\,\text{H}_2\text{O}(g)la ecuación de velocidad hallada experimentalmente es v=k [NO]2[H2]v = k\,[\text{NO}]^2[\text{H}_2].

a) ¿Cuáles son los órdenes parciales de reacción? ¿Y el orden total?

b) Si la constante de velocidad para esta reacción a 10001000 K es 6,0⋅104 L2⋅mol−2⋅s−16{,}0\cdot 10^{4}\ \text{L}^2\cdot\text{mol}^{-2}\cdot\text{s}^{-1}, calcule la velocidad de reacción cuando [NO]=0,015[\text{NO}] = 0{,}015 M y [H2]=0,035[\text{H}_2] = 0{,}035 M.

c) ¿Cómo afectará a la velocidad de reacción un aumento de la presión, si se mantiene constante la temperatura? Justifique la respuesta.
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Resultado
  a) oˊrdenes parciales 2 (NO) y 1 (H2); orden total 3  \boxed{\;\textbf{a) órdenes parciales 2 (NO) y 1 (}\text{H}_2\text{); orden total 3}\;}  b) v=6,0⋅104(0,015)2(0,035)=0,473 mol⋅L−1⋅s−1  \boxed{\;\textbf{b) } v = 6{,}0\cdot 10^4 (0{,}015)^2(0{,}035) = 0{,}473 \text{ mol}\cdot\text{L}^{-1}\cdot\text{s}^{-1}\;}  c) aumenta: V↓⇒[  ]↑⇒v↑  (×8 si P se duplica)  \boxed{\;\textbf{c) aumenta: } V \downarrow \Rightarrow [\;] \uparrow \Rightarrow v \uparrow \;(\times 8 \text{ si } P \text{ se duplica})\;}
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Estrategia

Los órdenes se leen directamente de la ecuación de velocidad, que es un resultado experimental. Fíjate en que no coinciden con los coeficientes estequiométricos: el hidrógeno tiene coeficiente 2 pero orden 1.

Para c), el razonamiento es en dos pasos:P↑  a T constante  ⟹  V↓  ⟹  [  ]↑  ⟹  v↑P \uparrow \;\text{a } T \text{ constante} \;\Longrightarrow\; V \downarrow \;\Longrightarrow\; [\;] \uparrow \;\Longrightarrow\; v \uparrow
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Desarrollo

a) Órdenes parcial y total.

De la ecuación v=k [NO]2[H2]v = k\,[\text{NO}]^2[\text{H}_2] se lee directamente:orden respecto al NO=2orden respecto al H2=1\text{orden respecto al NO} = \mathbf{2} \qquad \text{orden respecto al } \text{H}_2 = \mathbf{1}orden total=2+1=3\text{orden total} = 2 + 1 = \mathbf{3}Merece la pena subrayar que la estequiometría es 2 ⁣: ⁣22\!:\!2 y los órdenes son 22 y 11: no coinciden. Los órdenes son magnitudes experimentales y solo igualan a los coeficientes en reacciones elementales (de una sola etapa), que no es el caso.

Comprobación con las unidades de kk. Para un orden total nn, las unidades son mol1−n⋅Ln−1⋅s−1\text{mol}^{1-n}\cdot\text{L}^{n-1}\cdot\text{s}^{-1}. Con n=3n = 3:mol−2⋅L2⋅s−1\text{mol}^{-2}\cdot\text{L}^{2}\cdot\text{s}^{-1}que es exactamente lo que da el enunciado. ✓

b) Velocidad de reacción.v=k [NO]2 [H2]=6,0⋅104⋅(0,015)2⋅0,035v = k\,[\text{NO}]^2\,[\text{H}_2] = 6{,}0\cdot 10^{4} \cdot (0{,}015)^2 \cdot 0{,}035(0,015)2=2,25⋅10−4(0{,}015)^2 = 2{,}25\cdot 10^{-4}v=6,0⋅104⋅2,25⋅10−4⋅0,035=6,0⋅104⋅7,875⋅10−6v = 6{,}0\cdot 10^{4} \cdot 2{,}25\cdot 10^{-4} \cdot 0{,}035 = 6{,}0\cdot 10^{4} \cdot 7{,}875\cdot 10^{-6}v=0,473 mol⋅L−1⋅s−1\boxed{v = 0{,}473 \text{ mol}\cdot\text{L}^{-1}\cdot\text{s}^{-1}}c) La velocidad aumenta, y bastante.

Todas las especies son gases. A temperatura constante, aumentar la presión significa reducir el volumen (ley de Boyle), y con ello aumentan las concentraciones:[NO]=nNOV    →  V↓      [NO]↑[\text{NO}] = \frac{n_{\text{NO}}}{V} \;\;\xrightarrow{\;V \downarrow\;}\;\; [\text{NO}] \uparrowComo la velocidad depende de las concentraciones elevadas a los órdenes:v=k [NO]2[H2]    ⟹    v↑v = k\,[\text{NO}]^2[\text{H}_2] \;\;\Longrightarrow\;\; v \uparrowCuantitativamente: si la presión se duplica, el volumen se reduce a la mitad y todas las concentraciones se duplican. Como el orden total es 3:v′=k (2[NO])2 (2[H2])=23 k [NO]2[H2]=8 vv' = k\,(2[\text{NO}])^2\,(2[\text{H}_2]) = 2^3\,k\,[\text{NO}]^2[\text{H}_2] = \mathbf{8}\,vLa velocidad se multiplica por ocho. En general, al multiplicar la presión por un factor ff, la velocidad queda multiplicada por f nf^{\,n}, siendo nn el orden total.

En la simulación (con órdenes 2 y 1) la tabla de velocidades iniciales lo muestra por partes: duplicar [NO][\text{NO}] multiplica la velocidad por 4 y duplicar [H2][\text{H}_2], por 2; hacer las dos cosas a la vez, que es lo que ocurre al duplicar la presión, la multiplica por 8. Su constante no admite un valor tan grande como 6,0⋅1046{,}0\cdot 10^{4}, así que las velocidades absolutas no coinciden con las de b), pero los factores sí.
Simulación interactivaVisualiza este problema en una simulación (se abre en una nueva pestaña)
Nota importante: la constante kk no cambia, porque la temperatura se mantiene constante (ecuación de Arrhenius). Lo que cambia son las concentraciones.
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Consejo

Este enunciado es un buen ejemplo de por qué nunca hay que copiar los coeficientes estequiométricos en la ecuación de velocidad: aquí el H2\text{H}_2 lleva coeficiente 2 y orden 1.

En c), no te limites a decir "aumenta". Lo que se valora es la cadena causal completa:P↑  →  V↓  →  [  ]↑  →  maˊs choques por segundo  →  v↑P \uparrow \;\to\; V \downarrow \;\to\; [\;] \uparrow \;\to\; \text{más choques por segundo} \;\to\; v \uparrowY añadir el factor cuantitativo (×8\times 8 al duplicar la presión) demuestra que has entendido el papel del orden total.
Paso 1 de 3
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