QuímicaMedioCuestión · 1,5 pts

Solubilidad y precipitación

Andalucía · 2021 · Reserva 1
Enunciado
Bloque B · B5. Justifique si las siguientes afirmaciones son verdaderas o falsas:

a) Para una disolución saturada de hidróxido de aluminio, Al(OH)3\text{Al}(\text{OH})_3, se cumple que Ks=[Al3+]⋅[OH−]K_s = [\text{Al}^{3+}]\cdot[\text{OH}^-].

b) En una disolución saturada de fluoruro de bario, BaF2\text{BaF}_2, se cumple que [Ba2+]=2 [F−][\text{Ba}^{2+}] = 2\,[\text{F}^-].

c) El producto de solubilidad (KsK_s) del MgF2\text{MgF}_2 disminuye al añadir Mg(NO3)2\text{Mg}(\text{NO}_3)_2 a una disolución acuosa de MgF2\text{MgF}_2.
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Resultado
  a) FALSA  −  Ks=[Al3+][OH−]3=27s4  \boxed{\;\textbf{a) FALSA} \;-\; K_s = [\text{Al}^{3+}][\text{OH}^-]^3 = 27s^4\;}  b) FALSA  −  es [F−]=2[Ba2+]  \boxed{\;\textbf{b) FALSA} \;-\; \text{es } [\text{F}^-] = 2[\text{Ba}^{2+}]\;}  c) FALSA  −  Ks no cambia; disminuye la solubilidad  \boxed{\;\textbf{c) FALSA} \;-\; K_s \text{ no cambia; disminuye la } \textbf{solubilidad}\;}
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Estrategia

Las tres son falsas, y cada una ilustra un error distinto:
  • a) Olvidar los exponentes en la expresión de KsK_s (los coeficientes estequiométricos).
  • b) Invertir la relación entre las concentraciones iónicas.
  • c) Confundir desplazar el equilibrio con cambiar la constante.
Escribe siempre el equilibrio antes de juzgar: la mitad de los errores desaparecen ahí.
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Desarrollo

a) FALSA. Falta el exponente del hidroxilo.Al(OH)3(s)⇌Al3+(ac)+3 OH−(ac)\text{Al}(\text{OH})_3(s) \rightleftharpoons \text{Al}^{3+}(ac) + 3\,\text{OH}^-(ac)En la expresión del producto de solubilidad, cada concentración va elevada a su coeficiente estequiométrico:Ks=[Al3+] [OH−]3\boxed{K_s = [\text{Al}^{3+}]\,[\text{OH}^-]^{\mathbf{3}}}En función de la solubilidad ss, con [Al3+]=s[\text{Al}^{3+}] = s y [OH−]=3s[\text{OH}^-] = 3s:Ks=s (3s)3=27 s4K_s = s\,(3s)^3 = 27\,s^4La expresión del enunciado, sin el cubo, correspondería a una sal del tipo AB\text{AB} como el AgCl\text{AgCl}.

b) FALSA. La relación es justo la inversa.BaF2(s)⇌Ba2+(ac)+2 F−(ac)\text{BaF}_2(s) \rightleftharpoons \text{Ba}^{2+}(ac) + 2\,\text{F}^-(ac)Por cada mol de BaF2\text{BaF}_2 que se disuelve aparece un ion bario y dos iones fluoruro:[Ba2+]=s[F−]=2s[\text{Ba}^{2+}] = s \qquad [\text{F}^-] = 2s⇒  [F−]=2 [Ba2+](no al reveˊs)\Rightarrow \; [\text{F}^-] = 2\,[\text{Ba}^{2+}] \qquad \text{(no al revés)}El fluoruro es el ion más abundante, no el menos. La afirmación del enunciado implicaría que hay el doble de bario que de flúor, lo que contradice la fórmula del compuesto.
Simulación interactivaVisualiza este problema en una simulación (se abre en una nueva pestaña)
c) FALSA. El KsK_s no cambia; lo que disminuye es la solubilidad.MgF2(s)⇌Mg2+(ac)+2 F−(ac)Ks=[Mg2+] [F−]2\text{MgF}_2(s) \rightleftharpoons \text{Mg}^{2+}(ac) + 2\,\text{F}^-(ac) \qquad K_s = [\text{Mg}^{2+}]\,[\text{F}^-]^2El nitrato de magnesio es soluble y aporta ion común Mg2+\text{Mg}^{2+}:Mg(NO3)2⟶Mg2++2 NO3−\text{Mg}(\text{NO}_3)_2 \longrightarrow \text{Mg}^{2+} + 2\,\text{NO}_3^-Por el principio de Le Châtelier, el equilibrio se desplaza hacia la izquierda y precipita más MgF2\text{MgF}_2: la solubilidad baja. Pero el valor de KsK_s es una constante de equilibrio, y como tal solo depende de la temperatura:s′=12Ks[Mg2+]    disminuyemientras queKs    permanece iguals' = \frac{1}{2}\sqrt{\frac{K_s}{[\text{Mg}^{2+}]}} \;\;\text{disminuye} \qquad \text{mientras que} \qquad K_s \;\;\text{permanece igual}La afirmación correcta sería: "la solubilidad del MgF2\text{MgF}_2 disminuye al añadir Mg(NO3)2\text{Mg}(\text{NO}_3)_2".
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Consejo

El apartado c) distingue dos conceptos que se confunden constantemente:
  • KsK_s: constante termodinámica. Solo la altera la temperatura.
  • Solubilidad ss: cuánto sólido se disuelve. La alteran el ion común, el pH, la formación de complejos… y también la temperatura.
Decir "disminuye el KsK_s" es un error de concepto básico, del tipo que según los criterios de corrección anula el apartado entero.

Y para b), un truco infalible: pregúntate cuál de los dos iones hay más. Siempre el del coeficiente mayor. Si la fórmula es BaF2\text{BaF}_2, hay el doble de fluoruros que de bario.
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