QuímicaMedioProblema · 2 pts

Constante de equilibrio y grado de disociación

Andalucía · 2021 · Julio
Enunciado
Bloque C · C1. En un recipiente de 250250 mL se introducen 0,460{,}46 g de N2O4(g)\text{N}_2\text{O}_4(g) y se calienta hasta 40 ∘40\ ^\circC, disociándose el N2O4\text{N}_2\text{O}_4 en un 42 %42\ \% al alcanzar el siguiente equilibrio:N2O4(g)⇌2 NO2(g)\text{N}_2\text{O}_4(g) \rightleftharpoons 2\,\text{NO}_2(g)a) Calcule la constante KcK_c del equilibrio.

b) Determine la presión total en el sistema y el valor de KpK_p.

Datos: R=0,082 atm⋅L⋅K−1⋅mol−1R = 0{,}082\ \text{atm}\cdot\text{L}\cdot\text{K}^{-1}\cdot\text{mol}^{-1}; masas atómicas O=16\text{O} = 16; N=14\text{N} = 14.
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Resultado
  a) Kc=2,43⋅10−2 mol⋅L−1  \boxed{\;\textbf{a) } K_c = 2{,}43\cdot 10^{-2} \text{ mol}\cdot\text{L}^{-1}\;}  b) Pt=0,729 atm  ;Kp=0,624 atm  \boxed{\;\textbf{b) } P_t = 0{,}729 \text{ atm} \;;\quad K_p = 0{,}624 \text{ atm}\;}
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Estrategia

Es una tabla de equilibrio estándar con el grado de disociación como dato. El plan:m→n0→tabla con α→concentraciones→Kc→Kpm \to n_0 \to \text{tabla con } \alpha \to \text{concentraciones} \to K_c \to K_pDos precauciones numéricas:
  • El volumen es 250250 mL =0,250= 0{,}250 L, no un litro.
  • Por cada N2O4\text{N}_2\text{O}_4 que se disocia aparecen dos NO2\text{NO}_2, así que el número de moles aumenta.
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Desarrollo

Paso 1 · Moles iniciales.M(N2O4)=2(14)+4(16)=92 g⋅mol−1M(\text{N}_2\text{O}_4) = 2(14) + 4(16) = 92 \text{ g}\cdot\text{mol}^{-1}n0=0,4692=5,0⋅10−3 moln_0 = \frac{0{,}46}{92} = 5{,}0\cdot 10^{-3} \text{ mol}Paso 2 · Tabla de equilibrio.

Con α=0,42\alpha = 0{,}42:
N2O4\text{N}_2\text{O}_4NO2\text{NO}_2
Inicial5,0⋅10−35{,}0\cdot 10^{-3}00
Equilibrion0(1−α)n_0(1-\alpha)2n0α2n_0\alpha
n(N2O4)=5,0⋅10−3(1−0,42)=5,0⋅10−3⋅0,58=2,9⋅10−3 moln(\text{N}_2\text{O}_4) = 5{,}0\cdot 10^{-3}(1 - 0{,}42) = 5{,}0\cdot 10^{-3}\cdot 0{,}58 = 2{,}9\cdot 10^{-3} \text{ mol}n(NO2)=2⋅5,0⋅10−3⋅0,42=4,2⋅10−3 moln(\text{NO}_2) = 2\cdot 5{,}0\cdot 10^{-3}\cdot 0{,}42 = 4{,}2\cdot 10^{-3} \text{ mol}nt=2,9⋅10−3+4,2⋅10−3=7,1⋅10−3 moln_t = 2{,}9\cdot 10^{-3} + 4{,}2\cdot 10^{-3} = 7{,}1\cdot 10^{-3} \text{ mol}a) Constante KcK_c.

Concentraciones, dividiendo entre V=0,250V = 0{,}250 L:[N2O4]=2,9⋅10−30,250=1,16⋅10−2 M[\text{N}_2\text{O}_4] = \frac{2{,}9\cdot 10^{-3}}{0{,}250} = 1{,}16\cdot 10^{-2} \text{ M}[NO2]=4,2⋅10−30,250=1,68⋅10−2 M[\text{NO}_2] = \frac{4{,}2\cdot 10^{-3}}{0{,}250} = 1{,}68\cdot 10^{-2} \text{ M}Constante:Kc=[NO2]2[N2O4]=(1,68⋅10−2)21,16⋅10−2=2,822⋅10−41,16⋅10−2K_c = \frac{[\text{NO}_2]^2}{[\text{N}_2\text{O}_4]} = \frac{(1{,}68\cdot 10^{-2})^2}{1{,}16\cdot 10^{-2}} = \frac{2{,}822\cdot 10^{-4}}{1{,}16\cdot 10^{-2}}Kc=2,43⋅10−2 mol⋅L−1\boxed{K_c = 2{,}43\cdot 10^{-2} \text{ mol}\cdot\text{L}^{-1}}b) Presión total y KpK_p.

Presión total, con T=40+273=313T = 40 + 273 = 313 K:RT=0,082⋅313=25,67RT = 0{,}082 \cdot 313 = 25{,}67Pt=nt R TV=7,1⋅10−3⋅25,670,250=0,18220,250P_t = \frac{n_t\,R\,T}{V} = \frac{7{,}1\cdot 10^{-3} \cdot 25{,}67}{0{,}250} = \frac{0{,}1822}{0{,}250}Pt=0,729 atm\boxed{P_t = 0{,}729 \text{ atm}}Constante KpK_p. Con Δn=2−1=1\Delta n = 2 - 1 = 1:Kp=Kc (RT)Δn=2,43⋅10−2⋅25,67K_p = K_c\,(RT)^{\Delta n} = 2{,}43\cdot 10^{-2} \cdot 25{,}67Kp=0,624 atm\boxed{K_p = 0{,}624 \text{ atm}}Comprobación con las presiones parciales (pi=[  ]i RTp_i = [\;]_i\,RT):p(N2O4)=1,16⋅10−2⋅25,67=0,298 atmp(\text{N}_2\text{O}_4) = 1{,}16\cdot 10^{-2}\cdot 25{,}67 = 0{,}298 \text{ atm}p(NO2)=1,68⋅10−2⋅25,67=0,431 atmp(\text{NO}_2) = 1{,}68\cdot 10^{-2}\cdot 25{,}67 = 0{,}431 \text{ atm}Kp=(0,431)20,298=0,624  ✓Pt=0,298+0,431=0,729 atm  ✓K_p = \frac{(0{,}431)^2}{0{,}298} = 0{,}624 \;\checkmark \qquad P_t = 0{,}298 + 0{,}431 = 0{,}729 \text{ atm} \;\checkmark
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Consejo

El descuido más caro de este problema es olvidar el 2 al calcular los moles de NO2\text{NO}_2. Por cada molécula de N2O4\text{N}_2\text{O}_4 que se rompe aparecen dos de dióxido:n(NO2)=2 n0 αnon0 αn(\text{NO}_2) = 2\,n_0\,\alpha \qquad \text{no} \qquad n_0\,\alphaEse factor 2 va al cuadrado en KcK_c, así que un error ahí multiplica la constante por cuatro.

Y ten cuidado con el volumen de 250250 mL: dividir entre 0,2500{,}250 multiplica las concentraciones por 4. Usar 11 L daría un KcK_c cuatro veces menor.

Este equilibrio, por cierto, es visible a simple vista: el N2O4\text{N}_2\text{O}_4 es incoloro y el NO2\text{NO}_2 pardo-rojizo, así que el color del recipiente indica hacia dónde está desplazado. Al calentar (reacción endotérmica) el gas se oscurece.
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