QuímicaMedioProblema · 2 pts

Constante de equilibrio y grado de disociación

Andalucía · 2021 · Reserva 4
Enunciado
Bloque C · C1. Se introduce cierta cantidad de A(s)\text{A}(s) en un matraz de 22 L. A 100 ∘100\ ^\circC, el equilibrioA(s)⇌B(s)+C(g)+D(g)\text{A}(s) \rightleftharpoons \text{B}(s) + \text{C}(g) + \text{D}(g)se alcanza cuando la presión es de 0,9620{,}962 atm. Calcule:

a) La constante KpK_p de dicho equilibrio.

b) La masa de A(s)\text{A}(s) que se descompone.

Datos: R=0,082 atm⋅L⋅K−1⋅mol−1R = 0{,}082\ \text{atm}\cdot\text{L}\cdot\text{K}^{-1}\cdot\text{mol}^{-1}; masa molar de A=84 g⋅mol−1\text{A} = 84\ \text{g}\cdot\text{mol}^{-1}.
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Resultado
  a) p(C)=p(D)=0,481 atm  ⇒  Kp=0,231 atm2  \boxed{\;\textbf{a) } p(\text{C}) = p(\text{D}) = 0{,}481 \text{ atm} \;\Rightarrow\; K_p = 0{,}231 \text{ atm}^2\;}  b) n(A)=3,15⋅10−2 mol  ⇒  m=2,64 g  \boxed{\;\textbf{b) } n(\text{A}) = 3{,}15\cdot 10^{-2} \text{ mol} \;\Rightarrow\; m = 2{,}64 \text{ g}\;}
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Estrategia

Es un equilibrio heterogéneo: dos sólidos y dos gases. Los sólidos no aparecen en la constante, así que:Kp=p(C)⋅p(D)K_p = p(\text{C})\cdot p(\text{D})Y hay una simetría que lo simplifica todo: los dos gases se producen en relación 1 ⁣: ⁣11\!:\!1 a partir de un solo sólido, luego sus presiones parciales son iguales:p(C)=p(D)=Pt2p(\text{C}) = p(\text{D}) = \frac{P_t}{2}La cantidad inicial de sólido no interviene; solo hace falta la relación estequiométrica para el apartado b).
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Desarrollo

a) Constante KpK_p.

Presiones parciales. Como los dos gases se forman en cantidades iguales:p(C)=p(D)=0,9622=0,481 atmp(\text{C}) = p(\text{D}) = \frac{0{,}962}{2} = 0{,}481 \text{ atm}Constante de equilibrio (solo con los gases):Kp=p(C)⋅p(D)=(0,481)2K_p = p(\text{C})\cdot p(\text{D}) = (0{,}481)^2Kp=0,231 atm2\boxed{K_p = 0{,}231 \text{ atm}^2}b) Masa de A descompuesta.

Moles de cada gas, con la ecuación de los gases ideales y T=100+273=373T = 100 + 273 = 373 K:RT=0,082⋅373=30,59RT = 0{,}082 \cdot 373 = 30{,}59n(C)=p(C) VR T=0,481⋅230,59=0,96230,59=3,145⋅10−2 moln(\text{C}) = \frac{p(\text{C})\,V}{R\,T} = \frac{0{,}481 \cdot 2}{30{,}59} = \frac{0{,}962}{30{,}59} = 3{,}145\cdot 10^{-2} \text{ mol}Y lo mismo para el gas D.

Moles de A descompuestos. La estequiometría es 1 ⁣: ⁣1 ⁣: ⁣11\!:\!1\!:\!1: por cada mol de A que se descompone se forma un mol de C (y uno de D):n(A)=3,145⋅10−2 moln(\text{A}) = 3{,}145\cdot 10^{-2} \text{ mol}Masa, con M(A)=84 g⋅mol−1M(\text{A}) = 84\ \text{g}\cdot\text{mol}^{-1}:m=3,145⋅10−2⋅84m = 3{,}145\cdot 10^{-2} \cdot 84m(A)=2,64 g\boxed{m(\text{A}) = 2{,}64 \text{ g}}Comprobación alternativa. Los moles gaseosos totales sonnt=Pt VR T=0,962⋅230,59=6,29⋅10−2 moln_t = \frac{P_t\,V}{R\,T} = \frac{0{,}962 \cdot 2}{30{,}59} = 6{,}29\cdot 10^{-2} \text{ mol}que se reparten a partes iguales entre C y D (3,145⋅10−23{,}145\cdot 10^{-2} cada uno). ✓

Nota. El enunciado no dice cuánto A se puso inicialmente, pero el resultado exige que fuese más de 2,642{,}64 g: si no, el sólido se habría agotado antes de alcanzar el equilibrio y la presión final habría sido menor que 0,9620{,}962 atm.
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Consejo

Dos ideas clave de los equilibrios heterogéneos, y este problema las ilustra las dos:
  1. Los sólidos no entran en la constante. Si escribieras Kp=p(B)p(C)p(D)/p(A)K_p = p(\text{B})p(\text{C})p(\text{D})/p(\text{A}), el problema sería irresoluble: los sólidos no tienen presión parcial.
  2. La cantidad de sólido no influye en la posición del equilibrio. A esa temperatura, la presión total será siempre 0,9620{,}962 atm mientras quede A, se ponga la cantidad que se ponga.
Y aprovecha la simetría: cuando un solo sólido se descompone dando dos gases en relación 1 ⁣: ⁣11\!:\!1, las presiones parciales valen Pt/2P_t/2 y Kp=(Pt/2)2K_p = (P_t/2)^2. El problema sale en tres líneas.
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