QuímicaMedioProblema · 2 pts

Solubilidad y precipitación

Andalucía · 2021 · Reserva 3
Enunciado
Bloque C · C4. Se disuelve hidróxido de cadmio, Cd(OH)2\text{Cd}(\text{OH})_2, en agua hasta obtener una disolución saturada a una temperatura dada. Sabiendo que la concentración de iones OH−\text{OH}^- es 3,68⋅10−53{,}68\cdot 10^{-5} M, calcule:

a) La solubilidad del hidróxido de cadmio y el valor de la constante del producto de solubilidad del compuesto a esa temperatura.

b) Si a 100100 mL de la disolución anterior se le añaden 0,50{,}5 g de NaOH\text{NaOH}, ¿cuál será la concentración molar de iones Cd2+\text{Cd}^{2+} en la disolución?

Datos: masas atómicas Na=23\text{Na} = 23; O=16\text{O} = 16; H=1\text{H} = 1.
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Resultado
  a) s=[OH−]/2=1,84⋅10−5 M  ;Ks=4s3=2,49⋅10−14  \boxed{\;\textbf{a) } s = [\text{OH}^-]/2 = 1{,}84\cdot 10^{-5} \text{ M} \;;\quad K_s = 4s^3 = 2{,}49\cdot 10^{-14}\;}  b) [Cd2+]=Ks/(0,125)2=1,59⋅10−12 mol⋅L−1  \boxed{\;\textbf{b) } [\text{Cd}^{2+}] = K_s/(0{,}125)^2 = 1{,}59\cdot 10^{-12} \text{ mol}\cdot\text{L}^{-1}\;}
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Estrategia

El apartado a) exige un paso que se olvida con frecuencia: el dato es [OH−][\text{OH}^-], no la solubilidad. Por la estequiometría, [OH−]=2s[\text{OH}^-] = 2s, así que hay que dividir entre dos.Cd(OH)2(s)⇌Cd2+(ac)+2 OH−(ac)Ks=4s3\text{Cd}(\text{OH})_2(s) \rightleftharpoons \text{Cd}^{2+}(ac) + 2\,\text{OH}^-(ac) \qquad K_s = 4s^3En b), el NaOH\text{NaOH} impone un [OH−][\text{OH}^-] muchísimo mayor y la solubilidad pasa a ser [Cd2+][\text{Cd}^{2+}], que se despeja directamente de KsK_s.
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Desarrollo

a) Solubilidad y producto de solubilidad.

Solubilidad molar. Por cada mol de hidróxido que se disuelve aparecen dos hidroxilos:[OH−]=2s  ⟹  s=3,68⋅10−52[\text{OH}^-] = 2s \;\Longrightarrow\; s = \frac{3{,}68\cdot 10^{-5}}{2}s=1,84⋅10−5 mol⋅L−1\boxed{s = 1{,}84\cdot 10^{-5} \text{ mol}\cdot\text{L}^{-1}}Producto de solubilidad, con [Cd2+]=s[\text{Cd}^{2+}] = s:Ks=s (2s)2=4s3=4 (1,84⋅10−5)3=4⋅6,23⋅10−15K_s = s\,(2s)^2 = 4s^3 = 4\,(1{,}84\cdot 10^{-5})^3 = 4 \cdot 6{,}23\cdot 10^{-15}Ks=2,49⋅10−14\boxed{K_s = 2{,}49\cdot 10^{-14}}Comprobación directa:Ks=(1,84⋅10−5)(3,68⋅10−5)2=1,84⋅10−5⋅1,354⋅10−9=2,49⋅10−14  ✓K_s = (1{,}84\cdot 10^{-5})(3{,}68\cdot 10^{-5})^2 = 1{,}84\cdot 10^{-5}\cdot 1{,}354\cdot 10^{-9} = 2{,}49\cdot 10^{-14} \;\checkmark
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b) [Cd2+][\text{Cd}^{2+}] tras añadir 0,50{,}5 g de NaOH\text{NaOH}.

Hidroxilos aportados por la sosa, con M(NaOH)=23+16+1=40 g⋅mol−1M(\text{NaOH}) = 23 + 16 + 1 = 40\ \text{g}\cdot\text{mol}^{-1}:n(NaOH)=0,540=1,25⋅10−2 moln(\text{NaOH}) = \frac{0{,}5}{40} = 1{,}25\cdot 10^{-2} \text{ mol}El NaOH\text{NaOH} es una base fuerte y se disocia por completo, así que en los 100100 mL:[OH−]=1,25⋅10−20,100=0,125 mol⋅L−1[\text{OH}^-] = \frac{1{,}25\cdot 10^{-2}}{0{,}100} = 0{,}125 \text{ mol}\cdot\text{L}^{-1}Podemos despreciar el hidroxilo que aportaba el propio hidróxido de cadmio (3,68⋅10−53{,}68\cdot 10^{-5} M): es tres mil veces menor.

Concentración de cadmio en el nuevo equilibrio. Despejando de KsK_s:[Cd2+]=Ks[OH−]2=2,49⋅10−14(0,125)2=2,49⋅10−141,5625⋅10−2[\text{Cd}^{2+}] = \frac{K_s}{[\text{OH}^-]^2} = \frac{2{,}49\cdot 10^{-14}}{(0{,}125)^2} = \frac{2{,}49\cdot 10^{-14}}{1{,}5625\cdot 10^{-2}}[Cd2+]=1,59⋅10−12 mol⋅L−1\boxed{[\text{Cd}^{2+}] = 1{,}59\cdot 10^{-12} \text{ mol}\cdot\text{L}^{-1}}Comparación. La concentración de cadmio ha caído desde 1,84⋅10−51{,}84\cdot 10^{-5} M hasta 1,59⋅10−121{,}59\cdot 10^{-12} M, es decir, en un factor1,84⋅10−51,59⋅10−12≈1,2⋅107\frac{1{,}84\cdot 10^{-5}}{1{,}59\cdot 10^{-12}} \approx 1{,}2\cdot 10^{7}más de diez millones de veces. El efecto es tan drástico porque el hidroxilo entra al cuadrado. Prácticamente todo el cadmio ha precipitado como Cd(OH)2\text{Cd}(\text{OH})_2: es exactamente el fundamento del tratamiento de aguas residuales con metales pesados, donde basta con alcalinizar para eliminarlos.
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Consejo

El error decisivo del apartado a) es tomar s=[OH−]s = [\text{OH}^-] en lugar de s=[OH−]/2s = [\text{OH}^-]/2. Ese factor 2 se propaga al cubo en KsK_s: olvidarlo multiplica el resultado por ocho.Con s=3,68⋅10−5:  Ks=1,99⋅10−13(ocho veces el valor correcto)\text{Con } s = 3{,}68\cdot 10^{-5}: \; K_s = 1{,}99\cdot 10^{-13} \qquad \text{(ocho veces el valor correcto)}Y en b), identifica bien qué representa la solubilidad ahora: ya no es [OH−]/2[\text{OH}^-]/2, porque el hidroxilo lo impone el NaOH\text{NaOH}. La solubilidad es la concentración del ion que solo puede venir del sólido, es decir, el Cd2+\text{Cd}^{2+}.

Esa pregunta —"¿qué ion viene únicamente del sólido?"— resuelve todos los problemas de ion común.
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