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Problema resuelto de Química: Solubilidad y precipitaciónSelectividad (PAU) · País Vasco 2020 · Julio (extraordinaria)

País Vasco · 2020 · Julio (extraordinaria)
Enunciado
Los productos de solubilidad del bromato de plata y del sulfato de plata son Kps(AgBrO3)=5⋅10−5K_{ps}(\text{AgBrO}_3) = 5\cdot 10^{-5}; Kps(Ag2SO4)=1⋅10−5K_{ps}(\text{Ag}_2\text{SO}_4) = 1\cdot 10^{-5}.

a) Expresar las solubilidades en mol⋅L−1\text{mol}\cdot\text{L}^{-1}. ¿Cuál de las dos sales es más soluble en agua? (1 punto)

b) Se preparan dos disoluciones acuosas de un litro conteniendo cada una 1,7 g de AgNO3\text{AgNO}_3. A una se añaden 10 g de NaBrO3\text{NaBrO}_3 sólido y a la otra 10 g de Na2SO4\text{Na}_2\text{SO}_4. ¿Se formarán precipitados AgBrO3\text{AgBrO}_3 y Ag2SO4\text{Ag}_2\text{SO}_4 en las respectivas disoluciones? (1,5 puntos)

Datos (de la tabla del examen): masas atómicas N = 14; O = 16; Na = 23; S = 32; Br = 80; Ag = 107,8.
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Resultado
a) s(AgBrO3)=7,07⋅10−3s(\text{AgBrO}_3) = 7{,}07\cdot 10^{-3} mol/L; s(Ag2SO4)=1,36⋅10−2s(\text{Ag}_2\text{SO}_4) = 1{,}36\cdot 10^{-2} mol/L. Es más soluble el Ag2SO4\text{Ag}_2\text{SO}_4.

b) Q(AgBrO3)=6,6⋅10−4>KpsQ(\text{AgBrO}_3) = 6{,}6\cdot 10^{-4} > K_{ps}: precipita AgBrO3\text{AgBrO}_3. Q(Ag2SO4)=7,0⋅10−6<KpsQ(\text{Ag}_2\text{SO}_4) = 7{,}0\cdot 10^{-6} < K_{ps}: no precipita Ag2SO4\text{Ag}_2\text{SO}_4.
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Estrategia

En a) escribimos el equilibrio de solubilidad de cada sal y expresamos KpsK_{ps} en función de la solubilidad ss. Ojo: las dos sales no tienen la misma estequiometría (AgBrO3\text{AgBrO}_3 da dos iones y Ag2SO4\text{Ag}_2\text{SO}_4 da tres), así que no basta con comparar los KpsK_{ps}: hay que calcular las solubilidades.

En b) calculamos la concentración de cada ion en la disolución (las sales que se añaden son solubles y se disocian del todo), formamos el producto iónico QQ con la misma expresión que KpsK_{ps} y comparamos: si Q>KpsQ > K_{ps} precipita; si Q<KpsQ < K_{ps}, no.
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Desarrollo

a) Bromato de plataAgBrO3(s)⇌Ag+(aq)+BrO3−(aq)Kps=[Ag+][BrO3−]=s12\text{AgBrO}_3(s) \rightleftharpoons \text{Ag}^+(aq) + \text{BrO}_3^-(aq) \qquad K_{ps} = [\text{Ag}^+][\text{BrO}_3^-] = s_1^2s1=Kps=5⋅10−5=7,07⋅10−3 mol⋅L−1s_1 = \sqrt{K_{ps}} = \sqrt{5\cdot 10^{-5}} = 7{,}07\cdot 10^{-3}\ \text{mol}\cdot\text{L}^{-1}Sulfato de plata. Por cada mol que se disuelve aparecen dos de Ag+\text{Ag}^+:Ag2SO4(s)⇌2 Ag+(aq)+SO42−(aq)Kps=[Ag+]2[SO42−]=(2s2)2s2=4s23\text{Ag}_2\text{SO}_4(s) \rightleftharpoons 2\,\text{Ag}^+(aq) + \text{SO}_4^{2-}(aq) \qquad K_{ps} = [\text{Ag}^+]^2[\text{SO}_4^{2-}] = (2s_2)^2 s_2 = 4s_2^3s2=Kps43=1⋅10−543=1,36⋅10−2 mol⋅L−1s_2 = \sqrt[3]{\frac{K_{ps}}{4}} = \sqrt[3]{\frac{1\cdot 10^{-5}}{4}} = 1{,}36\cdot 10^{-2}\ \text{mol}\cdot\text{L}^{-1}Comparación. s2>s1s_2 > s_1: el sulfato de plata es más soluble, aunque su KpsK_{ps} sea menor. Por eso no se pueden comparar los KpsK_{ps} de sales con distinta estequiometría.

b) Concentraciones de los iones

Masas molares: M(AgNO3)=169,8 g/molM(\text{AgNO}_3) = 169{,}8\ \text{g/mol}; M(NaBrO3)=150,9 g/molM(\text{NaBrO}_3) = 150{,}9\ \text{g/mol}; M(Na2SO4)=142 g/molM(\text{Na}_2\text{SO}_4) = 142\ \text{g/mol}. En 1 L:[Ag+]=1,7/169,81=1,0⋅10−2 M[\text{Ag}^+] = \frac{1{,}7/169{,}8}{1} = 1{,}0\cdot 10^{-2}\ \text{M}[BrO3−]=10/150,91=6,63⋅10−2 M[SO42−]=10/1421=7,04⋅10−2 M[\text{BrO}_3^-] = \frac{10/150{,}9}{1} = 6{,}63\cdot 10^{-2}\ \text{M} \qquad [\text{SO}_4^{2-}] = \frac{10/142}{1} = 7{,}04\cdot 10^{-2}\ \text{M}(Suponemos que el volumen no cambia al añadir los sólidos.)

Disolución con bromato.Q1=[Ag+][BrO3−]=1,0⋅10−2⋅6,63⋅10−2=6,6⋅10−4>5⋅10−5Q_1 = [\text{Ag}^+][\text{BrO}_3^-] = 1{,}0\cdot 10^{-2}\cdot 6{,}63\cdot 10^{-2} = 6{,}6\cdot 10^{-4} > 5\cdot 10^{-5}Como Q1>KpsQ_1 > K_{ps}, precipita AgBrO3\text{AgBrO}_3.

Disolución con sulfato.Q2=[Ag+]2[SO42−]=(1,0⋅10−2)2⋅7,04⋅10−2=7,0⋅10−6<1⋅10−5Q_2 = [\text{Ag}^+]^2[\text{SO}_4^{2-}] = (1{,}0\cdot 10^{-2})^2\cdot 7{,}04\cdot 10^{-2} = 7{,}0\cdot 10^{-6} < 1\cdot 10^{-5}Como Q2<KpsQ_2 < K_{ps}, la disolución no llega a saturarse: no precipita Ag2SO4\text{Ag}_2\text{SO}_4.
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Consejo

No compares solubilidades mirando solo los KpsK_{ps} si las sales dan distinto número de iones: este problema está pensado para que caigas (la sal de KpsK_{ps} menor es la más soluble). Y en el producto iónico, el coeficiente estequiométrico va como exponente: [Ag+]2[\text{Ag}^+]^2.
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