QuímicaMedio2 pts

Solubilidad y precipitación

Extremadura · 2020 · Junio
Enunciado
La constante del producto de solubilidad, kpsk_{ps}, del dihidróxido de calcio, Ca(OH)2\text{Ca(OH)}_2, es 5,5⋅10−65{,}5\cdot 10^{-6}, a 25 ∘C25\ ^\circ\text{C}. Determinar:

a) (1,25 puntos) el pH y la solubilidad (en g⋅L−1\text{g}\cdot\text{L}^{-1}) de Ca(OH)2\text{Ca(OH)}_2 a esta temperatura;

b) (0,75 puntos) la solubilidad de Ca(OH)2\text{Ca(OH)}_2 a esta temperatura en presencia de una disolución 1,5 mol⋅L−11{,}5\ \text{mol}\cdot\text{L}^{-1} de KOH\text{KOH}.

Datos: masas atómicas (u): H=1\text{H} = 1; O=16\text{O} = 16; Ca=40\text{Ca} = 40.
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Resultado
  s=1,11⋅10−2 mol⋅L−1=0,82 g⋅L−1pH=12,35  \boxed{\;s = 1{,}11\cdot 10^{-2}\ \text{mol}\cdot\text{L}^{-1} = 0{,}82\ \text{g}\cdot\text{L}^{-1} \qquad \text{pH} = 12{,}35\;}  s′=2,44⋅10−6 mol⋅L−1=1,81⋅10−4 g⋅L−1  \boxed{\;s' = 2{,}44\cdot 10^{-6}\ \text{mol}\cdot\text{L}^{-1} = 1{,}81\cdot 10^{-4}\ \text{g}\cdot\text{L}^{-1}\;}
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Estrategia

Se plantea el equilibrio de solubilidad del hidróxido y se escribe kpsk_{ps} en función de la solubilidad molar ss: por cada mol que se disuelve pasan a la disolución 1 mol de Ca2+\text{Ca}^{2+} y 2 de OH−\text{OH}^-, así que kps=s (2s)2=4s3k_{ps} = s\,(2s)^2 = 4s^3.
  • a) Despejando ss se obtienen la solubilidad (que se pasa a g/L con la masa molar) y [OH−]=2s[\text{OH}^-] = 2s, de donde salen el pOH y el pH.
  • b) El KOH es una base fuerte totalmente disociada que aporta OH−\text{OH}^-, el ion común: el equilibrio se desplaza hacia el sólido y la solubilidad baja mucho.
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Desarrollo

Equilibrio de solubilidadCa(OH)2(s)⇌Ca2+(aq)+2 OH−(aq)\text{Ca(OH)}_2(s) \rightleftharpoons \text{Ca}^{2+}(aq) + 2\,\text{OH}^-(aq)Si ss es la solubilidad molar, en la disolución saturada [Ca2+]=s[\text{Ca}^{2+}] = s y [OH−]=2s[\text{OH}^-] = 2s (el sólido no aparece en la constante):kps=[Ca2+] [OH−]2=s (2s)2=4s3k_{ps} = [\text{Ca}^{2+}]\,[\text{OH}^-]^2 = s\,(2s)^2 = 4s^3a) Solubilidad y pH en aguas=kps43=5,5⋅10−643=1,375⋅10−63=1,11⋅10−2 mol⋅L−1s = \sqrt[3]{\frac{k_{ps}}{4}} = \sqrt[3]{\frac{5{,}5\cdot 10^{-6}}{4}} = \sqrt[3]{1{,}375\cdot 10^{-6}} = 1{,}11\cdot 10^{-2}\ \text{mol}\cdot\text{L}^{-1}Masa molar del hidróxido:M[Ca(OH)2]=40+2 (16+1)=74 g⋅mol−1M[\text{Ca(OH)}_2] = 40 + 2\,(16 + 1) = 74\ \text{g}\cdot\text{mol}^{-1}s=1,11⋅10−2 mol⋅L−1⋅74 g⋅mol−1=0,82 g⋅L−1s = 1{,}11\cdot 10^{-2}\ \text{mol}\cdot\text{L}^{-1}\cdot 74\ \text{g}\cdot\text{mol}^{-1} = 0{,}82\ \text{g}\cdot\text{L}^{-1}Para el pH, la concentración de iones hidróxido:[OH−]=2s=2,22⋅10−2 mol⋅L−1[\text{OH}^-] = 2s = 2{,}22\cdot 10^{-2}\ \text{mol}\cdot\text{L}^{-1}pOH=−log⁡(2,22⋅10−2)=1,65pH=14−1,65=12,35\text{pOH} = -\log(2{,}22\cdot 10^{-2}) = 1{,}65 \qquad \text{pH} = 14 - 1{,}65 = 12{,}35Es una disolución claramente básica, como corresponde a un hidróxido.

b) Solubilidad en KOH 1,5 M\text{KOH}\ 1{,}5\ \text{M}

El KOH es una base fuerte y está totalmente disociada:KOH(aq)⟶K+(aq)+OH−(aq)\text{KOH}(aq) \longrightarrow \text{K}^+(aq) + \text{OH}^-(aq)aporta [OH−]=1,5 M[\text{OH}^-] = 1{,}5\ \text{M}. Si ahora se disuelven s′s' mol/L de hidróxido de calcio:[Ca2+]=s′[OH−]=1,5+2s′≈1,5 M[\text{Ca}^{2+}] = s' \qquad [\text{OH}^-] = 1{,}5 + 2s' \approx 1{,}5\ \text{M}La aproximación es razonable porque, por el efecto del ion común, s′s' será mucho menor que en agua pura (lo comprobamos al final):kps=s′ (1,5)2  ⇒  s′=5,5⋅10−62,25=2,44⋅10−6 mol⋅L−1k_{ps} = s'\,(1{,}5)^2 \;\Rightarrow\; s' = \frac{5{,}5\cdot 10^{-6}}{2{,}25} = 2{,}44\cdot 10^{-6}\ \text{mol}\cdot\text{L}^{-1}En gramos por litro:s′=2,44⋅10−6⋅74=1,81⋅10−4 g⋅L−1s' = 2{,}44\cdot 10^{-6}\cdot 74 = 1{,}81\cdot 10^{-4}\ \text{g}\cdot\text{L}^{-1}Comprobación: 2s′=4,9⋅10−6 M2s' = 4{,}9\cdot 10^{-6}\ \text{M}, despreciable frente a 1,5 M1{,}5\ \text{M}. La solubilidad ha bajado unas 45004500 veces respecto a la del agua pura: según el principio de Le Châtelier, el OH−\text{OH}^- añadido desplaza el equilibrio de solubilidad hacia la izquierda, hacia la formación del sólido.
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Consejo

En kps=s (2s)2k_{ps} = s\,(2s)^2 el 2 va dentro del paréntesis y se eleva al cuadrado: sale 4s34s^3, no 2s32s^3. Y para el pH, [OH−]=2s[\text{OH}^-] = 2s, no ss.

Con un ion común, desprecia 2s′2s' frente a la concentración que aporta la sal o la base fuerte, pero compruébalo al final: es lo que el corrector espera ver.
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