QuímicaMedioProblema · 3 pts

Constante de equilibrio y grado de disociación

Castilla-La Mancha · 2020 · Julio
Enunciado
En un recipiente de 2,0 L2{,}0\,\text{L} de capacidad se introduce una mezcla gaseosa que contiene 0,10 mol0{,}10\,\text{mol} de SO2\text{SO}_2 y 0,50{,}5 de SO2Cl2\text{SO}_2\text{Cl}_2 (cloruro de sulfonilo). A 150 ∘C150\,^\circ\text{C} se establece el equilibrioSO2Cl2 (g)⇌SO2 (g)+Cl2 (g)\text{SO}_2\text{Cl}_2\,(g) \rightleftharpoons \text{SO}_2\,(g) + \text{Cl}_2\,(g)cuya constante KcK_c vale 0,0110{,}011.

a) Calcular la concentración de todas las sustancias en equilibrio.

b) Calcular la presión total en el equilibrio a 150 ∘C150\,^\circ\text{C}.

c) Calcular KpK_p y los valores de las presiones parciales de los componentes de la mezcla en equilibrio.

Datos: R=0,082 atm L mol−1 K−1R = 0{,}082\,\text{atm}\,\text{L}\,\text{mol}^{-1}\,\text{K}^{-1}.
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Resultado
[SO2Cl2]=0,220 M; [SO2]=0,080 M; [Cl2]=0,030 M\boxed{[\text{SO}_2\text{Cl}_2] = 0{,}220\,\text{M};\ [\text{SO}_2] = 0{,}080\,\text{M};\ [\text{Cl}_2] = 0{,}030\,\text{M}}Ptotal=11,5 atm\boxed{P_{\text{total}} = 11{,}5\,\text{atm}}Kp=0,38; pSO2Cl2=7,63; pSO2=2,78; pCl2=1,05 atm\boxed{K_p = 0{,}38;\ p_{\text{SO}_2\text{Cl}_2} = 7{,}63;\ p_{\text{SO}_2} = 2{,}78;\ p_{\text{Cl}_2} = 1{,}05\,\text{atm}}
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Estrategia

Al principio hay SO2Cl2\text{SO}_2\text{Cl}_2 y algo de SO2\text{SO}_2, pero nada de Cl2\text{Cl}_2: el cociente de reacción vale Q=0Q = 0, menor que KcK_c, así que el sistema evoluciona hacia la derecha y se descompone parte del cloruro de sulfonilo.

Montamos la tabla de concentraciones (inicio, cambio, equilibrio) con xx mol/L descompuestos, la llevamos a KcK_c y resolvemos la ecuación de segundo grado. Ojo: el SO2\text{SO}_2 de partida no es cero, así que en el numerador aparece (0,05+x) x(0{,}05 + x)\,x, no x2x^2.

Con las concentraciones, la presión total sale de la ecuación de los gases (P=ctotal RTP = c_{\text{total}}\,RT), cada presión parcial de pi=ci RTp_i = c_i\,RT y KpK_p de Kp=Kc (RT)ΔnK_p = K_c\,(RT)^{\Delta n}.
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Desarrollo

a) Concentraciones en el equilibrio.

Concentraciones iniciales (V=2,0 LV = 2{,}0\,\text{L}):[SO2Cl2]0=0,52,0=0,25 mol L−1[SO2]0=0,102,0=0,05 mol L−1[Cl2]0=0[\text{SO}_2\text{Cl}_2]_0 = \frac{0{,}5}{2{,}0} = 0{,}25\,\text{mol}\,\text{L}^{-1} \qquad [\text{SO}_2]_0 = \frac{0{,}10}{2{,}0} = 0{,}05\,\text{mol}\,\text{L}^{-1} \qquad [\text{Cl}_2]_0 = 0Como Q=0,05⋅00,25=0<KcQ = \dfrac{0{,}05 \cdot 0}{0{,}25} = 0 < K_c, la reacción avanza hacia los productos:
(mol/L)SO2Cl2\text{SO}_2\text{Cl}_2SO2\text{SO}_2Cl2\text{Cl}_2
Inicial0,250{,}250,050{,}0500
Cambio−x-x+x+x+x+x
Equilibrio0,25−x0{,}25 - x0,05+x0{,}05 + xxx
Kc=[SO2] [Cl2][SO2Cl2]=(0,05+x) x0,25−x=0,011K_c = \frac{[\text{SO}_2]\,[\text{Cl}_2]}{[\text{SO}_2\text{Cl}_2]} = \frac{(0{,}05 + x)\,x}{0{,}25 - x} = 0{,}011Operando:0,05 x+x2=0,00275−0,011 x  ⟹  x2+0,061 x−0,00275=00{,}05\,x + x^2 = 0{,}00275 - 0{,}011\,x \;\Longrightarrow\; x^2 + 0{,}061\,x - 0{,}00275 = 0x=−0,061+0,0612+4⋅0,002752=−0,061+0,0147212=−0,061+0,12132=0,0302 mol L−1x = \frac{-0{,}061 + \sqrt{0{,}061^2 + 4 \cdot 0{,}00275}}{2} = \frac{-0{,}061 + \sqrt{0{,}014721}}{2} = \frac{-0{,}061 + 0{,}1213}{2} = 0{,}0302\,\text{mol}\,\text{L}^{-1}(la otra raíz es negativa y no tiene sentido químico). Por tanto:[SO2Cl2]=0,25−0,0302=0,220 mol L−1[\text{SO}_2\text{Cl}_2] = 0{,}25 - 0{,}0302 = 0{,}220\,\text{mol}\,\text{L}^{-1}[SO2]=0,05+0,0302=0,080 mol L−1[Cl2]=0,030 mol L−1[\text{SO}_2] = 0{,}05 + 0{,}0302 = 0{,}080\,\text{mol}\,\text{L}^{-1} \qquad [\text{Cl}_2] = 0{,}030\,\text{mol}\,\text{L}^{-1}Comprobación: 0,0802⋅0,03020,2198=0,011=Kc\dfrac{0{,}0802 \cdot 0{,}0302}{0{,}2198} = 0{,}011 = K_c.
Simulación interactivaVisualiza este problema en una simulación (se abre en una nueva pestaña)
b) Presión total en el equilibrio.

La concentración total de gas es la suma de las tres:ctotal=0,2198+0,0802+0,0302=0,3302 mol L−1c_{\text{total}} = 0{,}2198 + 0{,}0802 + 0{,}0302 = 0{,}3302\,\text{mol}\,\text{L}^{-1}(en los 2 L hay 0,660 mol0{,}660\,\text{mol} de gas). Con T=150+273=423 KT = 150 + 273 = 423\,\text{K} y RT=0,082⋅423=34,69 atm L mol−1RT = 0{,}082 \cdot 423 = 34{,}69\,\text{atm}\,\text{L}\,\text{mol}^{-1}:Ptotal=ntotal R TV=ctotal RT=0,3302⋅34,69=11,5 atmP_{\text{total}} = \frac{n_{\text{total}}\,R\,T}{V} = c_{\text{total}}\,RT = 0{,}3302 \cdot 34{,}69 = 11{,}5\,\text{atm}c) KpK_p y presiones parciales.

En la reacción se pasa de 1 mol de gas a 2, así que Δn=2−1=1\Delta n = 2 - 1 = 1:Kp=Kc (RT)Δn=0,011⋅34,69=0,38K_p = K_c\,(RT)^{\Delta n} = 0{,}011 \cdot 34{,}69 = 0{,}38Cada presión parcial es pi=ci RTp_i = c_i\,RT:pSO2Cl2=0,2198⋅34,69=7,63 atmp_{\text{SO}_2\text{Cl}_2} = 0{,}2198 \cdot 34{,}69 = 7{,}63\,\text{atm}pSO2=0,0802⋅34,69=2,78 atmpCl2=0,0302⋅34,69=1,05 atmp_{\text{SO}_2} = 0{,}0802 \cdot 34{,}69 = 2{,}78\,\text{atm} \qquad p_{\text{Cl}_2} = 0{,}0302 \cdot 34{,}69 = 1{,}05\,\text{atm}Comprobaciones: la suma, 7,63+2,78+1,05=11,46 atm7{,}63 + 2{,}78 + 1{,}05 = 11{,}46\,\text{atm}, es la presión total del apartado b), y 2,78⋅1,057,63=0,38=Kp\dfrac{2{,}78 \cdot 1{,}05}{7{,}63} = 0{,}38 = K_p.
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Consejo

El fallo típico es olvidar el SO2\text{SO}_2 que ya había al principio y escribir x2x^2 en el numerador. Antes de la tabla, calcula QQ: te dice hacia dónde va la reacción y qué signo lleva xx.

La temperatura, siempre en kelvin (150 ∘C=423 K150\,^\circ\text{C} = 423\,\text{K}), y en Kp=Kc(RT)ΔnK_p = K_c(RT)^{\Delta n} el Δn\Delta n cuenta solo moles de gas: productos menos reactivos.
Paso 1 de 3
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