QuímicaMedioProblema · 2 pts

Constante de equilibrio y grado de disociación

Andalucía · 2020 · Reserva 4
Enunciado
Bloque C · C1. Para el equilibrio:SnO2(s)+2 H2(g)⇌Sn(s)+2 H2O(g)\text{SnO}_2(s) + 2\,\text{H}_2(g) \rightleftharpoons \text{Sn}(s) + 2\,\text{H}_2\text{O}(g)a 750 ∘C750\ ^\circ\text{C}, la presión total del sistema es 32 mmHg32\ \text{mmHg} y la presión parcial del agua 23,7 mmHg23{,}7\ \text{mmHg}. Calcule:

a) El valor de KPK_P para dicha reacción a 750 ∘C750\ ^\circ\text{C}.

b) Los moles de agua y de dihidrógeno presentes en el equilibrio, sabiendo que el volumen del reactor es de 2 L2\ \text{L}.

Datos: R=0,082 atm L mol−1K−1R = 0{,}082\ \text{atm}\,\text{L}\,\text{mol}^{-1}\text{K}^{-1}.
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Resultado
  a) KP=8,15  (adimensional,  Δn=0)  \boxed{\;\textbf{a) } K_P = 8{,}15 \; (\text{adimensional}, \; \Delta n = 0)\;}  b) n(H2O)=7,43⋅10−4 mol;n(H2)=2,60⋅10−4 mol  \boxed{\;\textbf{b) } n(\text{H}_2\text{O}) = 7{,}43\cdot 10^{-4}\ \text{mol}; \quad n(\text{H}_2) = 2{,}60\cdot 10^{-4}\ \text{mol}\;}
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Estrategia

Dos observaciones que estructuran el problema:
  • Es un equilibrio heterogéneo: el SnO2\text{SnO}_2 y el Sn\text{Sn} son sólidos puros y no aparecen en KPK_P. Solo intervienen los dos gases.
KP=PH2O2PH22K_P = \frac{P_{\text{H}_2\text{O}}^2}{P_{\text{H}_2}^2}
  • Los únicos gases son el agua y el dihidrógeno, así que la presión total es la suma de sus presiones parciales (ley de Dalton), y de ahí sale la que falta:
PH2=Ptotal−PH2OP_{\text{H}_2} = P_{\text{total}} - P_{\text{H}_2\text{O}}Para b) hay que pasar las presiones de mmHg a atmósferas antes de aplicar PV=nRTPV = nRT, porque el valor de RR que se da está en atm L mol−1K−1\text{atm}\,\text{L}\,\text{mol}^{-1}\text{K}^{-1}.
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Desarrollo

a) Valor de KPK_P.PH2=32−23,7=8,3 mmHgP_{\text{H}_2} = 32 - 23{,}7 = 8{,}3\ \text{mmHg}KP=PH2O2PH22=(23,78,3)2=(2,855)2=8,15K_P = \frac{P_{\text{H}_2\text{O}}^2}{P_{\text{H}_2}^2} = \left(\frac{23{,}7}{8{,}3}\right)^2 = (2{,}855)^2 = \mathbf{8{,}15}Como Δn=2−2=0\Delta n = 2 - 2 = 0, la constante es adimensional y su valor no depende de las unidades de presión elegidas: por eso se puede calcular directamente en mmHg. Además, al ser KP>1K_P > 1, el equilibrio está desplazado hacia la formación de vapor de agua, es decir, la reducción del óxido de estaño es apreciable.

b) Moles de cada gas.

Temperatura absoluta y conversión de presiones:T=750+273=1023 KRT=0,082⋅1023=83,89 atm L mol−1T = 750 + 273 = 1023\ \text{K} \qquad RT = 0{,}082 \cdot 1023 = 83{,}89\ \text{atm}\,\text{L}\,\text{mol}^{-1}PH2O=23,7760=3,118⋅10−2 atmPH2=8,3760=1,092⋅10−2 atmP_{\text{H}_2\text{O}} = \frac{23{,}7}{760} = 3{,}118\cdot 10^{-2}\ \text{atm} \qquad\qquad P_{\text{H}_2} = \frac{8{,}3}{760} = 1{,}092\cdot 10^{-2}\ \text{atm}Aplicando n=P VR Tn = \dfrac{P\,V}{R\,T} con V=2 LV = 2\ \text{L}:nH2O=3,118⋅10−2⋅283,89=7,43⋅10−4 moln_{\text{H}_2\text{O}} = \frac{3{,}118\cdot 10^{-2} \cdot 2}{83{,}89} = \mathbf{7{,}43\cdot 10^{-4}\ mol}nH2=1,092⋅10−2⋅283,89=2,60⋅10−4 moln_{\text{H}_2} = \frac{1{,}092\cdot 10^{-2} \cdot 2}{83{,}89} = \mathbf{2{,}60\cdot 10^{-4}\ mol}Comprobación: la relación entre moles debe coincidir con la de presiones, ya que ocupan el mismo volumen a la misma temperatura:nH2OnH2=7,43⋅10−42,60⋅10−4=2,86=23,78,3  ✓\frac{n_{\text{H}_2\text{O}}}{n_{\text{H}_2}} = \frac{7{,}43\cdot 10^{-4}}{2{,}60\cdot 10^{-4}} = 2{,}86 = \frac{23{,}7}{8{,}3} \;\checkmark
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Consejo

Lo primero es identificar el equilibrio como heterogéneo y excluir los dos sólidos de KPK_P. Incluirlos —con la presión total, por ejemplo— es un error de concepto que invalida el apartado.

Las unidades de presión son el otro punto delicado. En a) da igual usar mmHg porque Δn=0\Delta n = 0 y se cancelan, pero en b) es obligatorio pasar a atmósferas para que casen con las de RR. Si el Δn\Delta n hubiera sido distinto de cero, también habría que haber trabajado KPK_P en atm.

Y usa la proporcionalidad entre moles y presiones parciales como comprobación final: si el cociente de moles no reproduce el de presiones, hay un error de conversión en alguna parte.
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