QuímicaMedioProblema · 2 pts

Constante de equilibrio y grado de disociación

Andalucía · 2020 · Reserva 3
Enunciado
Bloque C · C1. El cloruro de amonio se descompone según la reacción:NH4Cl(s)⇌HCl(g)+NH3(g)\text{NH}_4\text{Cl}(s) \rightleftharpoons \text{HCl}(g) + \text{NH}_3(g)En un recipiente de 5 L5\ \text{L}, en el que previamente se ha hecho vacío, se introducen 2,5 g2{,}5\ \text{g} de cloruro de amonio y se calienta a 300 ∘C300\ ^\circ\text{C} hasta alcanzar el equilibrio. Si el valor de KP=1,2⋅10−3K_P = 1{,}2\cdot 10^{-3}, calcule:

a) La presión total de la mezcla en equilibrio.

b) La masa de cloruro de amonio sólido que queda en el recipiente.

Datos: R=0,082 atm L mol−1K−1R = 0{,}082\ \text{atm}\,\text{L}\,\text{mol}^{-1}\text{K}^{-1}; Masas atómicas relativas: H=1\text{H} = 1; N=14\text{N} = 14; Cl=35,5\text{Cl} = 35{,}5.
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Resultado
  a) Ptotal=6,93⋅10−2 atm  (PHCl=PNH3=3,46⋅10−2 atm)  \boxed{\;\textbf{a) } P_{\text{total}} = 6{,}93\cdot 10^{-2}\ \text{atm} \; (P_{\text{HCl}} = P_{\text{NH}_3} = 3{,}46\cdot 10^{-2}\ \text{atm})\;}  b) m(NH4Cl)=2,30 g  \boxed{\;\textbf{b) } m(\text{NH}_4\text{Cl}) = 2{,}30\ \text{g}\;}
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Estrategia

Es un equilibrio heterogéneo: el NH4Cl\text{NH}_4\text{Cl} es un sólido puro y no aparece en la constante, porque su «concentración» (densidad) no varía. La expresión queda solo con los dos gases:KP=PHCl⋅PNH3K_P = P_{\text{HCl}} \cdot P_{\text{NH}_3}Y aquí está la clave que simplifica el problema: como los dos gases se forman a partir de la nada y en proporción 1:11:1, sus presiones parciales son iguales:PHCl=PNH3=p⟹KP=p2P_{\text{HCl}} = P_{\text{NH}_3} = p \qquad\Longrightarrow\qquad K_P = p^2Para b), esas presiones dan los moles de gas con PV=nRTPV = nRT, y cada mol de gas de cada tipo procede de un mol de sólido descompuesto.
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Desarrollo

T=300+273=573 KM(NH4Cl)=14+4+35,5=53,5 g mol−1T = 300 + 273 = 573\ \text{K} \qquad\qquad M(\text{NH}_4\text{Cl}) = 14 + 4 + 35{,}5 = 53{,}5\ \text{g}\,\text{mol}^{-1}a) Presión total en el equilibrio.KP=PHCl⋅PNH3=p2=1,2⋅10−3K_P = P_{\text{HCl}}\cdot P_{\text{NH}_3} = p^2 = 1{,}2\cdot 10^{-3}p=1,2⋅10−3=3,46⋅10−2 atmp = \sqrt{1{,}2\cdot 10^{-3}} = 3{,}46\cdot 10^{-2}\ \text{atm}Ptotal=PHCl+PNH3=2p=6,93⋅10−2 atmP_{\text{total}} = P_{\text{HCl}} + P_{\text{NH}_3} = 2p = \mathbf{6{,}93\cdot 10^{-2}\ atm}b) Masa de sólido que queda.

Moles de cada gas formados:n=p VR T=3,46⋅10−2⋅50,082⋅573=0,173246,99=3,69⋅10−3 moln = \frac{p\,V}{R\,T} = \frac{3{,}46\cdot 10^{-2} \cdot 5}{0{,}082\cdot 573} = \frac{0{,}1732}{46{,}99} = 3{,}69\cdot 10^{-3}\ \text{mol}Según la estequiometría (1:1:11:1:1), se han descompuesto 3,69⋅10−33{,}69\cdot 10^{-3} mol de NH4Cl\text{NH}_4\text{Cl}:mdescompuesta=3,69⋅10−3⋅53,5=0,197 gm_{\text{descompuesta}} = 3{,}69\cdot 10^{-3} \cdot 53{,}5 = 0{,}197\ \text{g}Sólido restante:mrestante=2,5−0,197=2,30 gm_{\text{restante}} = 2{,}5 - 0{,}197 = \mathbf{2{,}30\ g}Comprobación importante: solo se ha descompuesto un 7,9 %7{,}9\ \% del sólido, así que queda NH4Cl\text{NH}_4\text{Cl} en el recipiente y el equilibrio se alcanza de verdad. Si el cálculo hubiera dado una masa descompuesta mayor que los 2,5 g2{,}5\ \text{g} iniciales, el sólido se habría consumido por completo y no existiría equilibrio: la presión final sería menor que la calculada.
Simulación interactivaVisualiza este problema en una simulación (se abre en una nueva pestaña)
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Consejo

Lo primero que hay que reconocer es que se trata de un equilibrio heterogéneo: el sólido puro no entra en KPK_P. Escribir KP=PHClPNH3/PNH4ClK_P = P_{\text{HCl}}P_{\text{NH}_3}/P_{\text{NH}_4\text{Cl}} es un error de concepto que arruina el problema entero.

La segunda idea que ahorra trabajo es que las dos presiones parciales son iguales, porque los gases solo pueden proceder del sólido y en proporción 1:11:1. Con eso, KP=p2K_P = p^2 y la presión sale en un paso.

Y no olvides el control final de b): hay que verificar que sobra sólido. Es la comprobación que distingue un equilibrio real de una descomposición total, y forma parte de las conclusiones del problema.
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