QuímicaMedioProblema · 2 pts

Constante de equilibrio y grado de disociación

Andalucía · 2020 · Reserva 2
Enunciado
Bloque C · C1. En un recipiente de 10 L10\ \text{L} se introducen 0,610{,}61 moles de CO2\text{CO}_2 y 0,390{,}39 moles de H2\text{H}_2 calentando hasta 1250 ∘C1250\ ^\circ\text{C}. Una vez alcanzado el equilibrio según la reacciónCO2(g)+H2(g)⇌CO(g)+H2O(g)\text{CO}_2(g) + \text{H}_2(g) \rightleftharpoons \text{CO}(g) + \text{H}_2\text{O}(g)se analiza la mezcla de gases, encontrándose 0,350{,}35 moles de CO2\text{CO}_2.

a) Calcule la presión total en el equilibrio.

b) Calcule el valor de KCK_C y KPK_P a esa temperatura.

Datos: R=0,082 atm L mol−1K−1R = 0{,}082\ \text{atm}\,\text{L}\,\text{mol}^{-1}\text{K}^{-1}.
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Resultado
  a) Ptotal=12,5 atm  \boxed{\;\textbf{a) } P_{\text{total}} = 12{,}5\ \text{atm}\;}  b) KC=KP=1,49  (adimensionales, Δn=0)  \boxed{\;\textbf{b) } K_C = K_P = 1{,}49 \; (\text{adimensionales, } \Delta n = 0)\;}
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Estrategia

Aquí el dato experimental son los moles de CO2\text{CO}_2 que quedan, así que el avance sale de una simple resta:x=n0(CO2)−neq(CO2)=0,61−0,35x = n_0(\text{CO}_2) - n_{eq}(\text{CO}_2) = 0{,}61 - 0{,}35Y hay un detalle que ahorra trabajo: los moles gaseosos no cambian (1+1⇌1+11 + 1 \rightleftharpoons 1 + 1, luego Δn=0\Delta n = 0). Eso tiene dos consecuencias muy útiles:
  • El total sigue siendo 1,001{,}00 mol en todo momento, y con él sale la presión de a).
  • En KCK_C los volúmenes se cancelan, así que se puede calcular directamente con moles, y además KP=KCK_P = K_C.
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Desarrollo

Temperatura absoluta: T=1250+273=1523 KT = 1250 + 273 = 1523\ \text{K}.

Tabla de equilibrio:
CO2\text{CO}_2H2\text{H}_2CO\text{CO}H2O\text{H}_2\text{O}
Inicial0,610{,}610,390{,}390000
Cambio−x-x−x-x+x+x+x+x
Equilibrio0,61−x0{,}61-x0,39−x0{,}39-xxxxx
0,61−x=0,35⟹x=0,26 mol0{,}61 - x = 0{,}35 \qquad\Longrightarrow\qquad x = 0{,}26\ \text{mol}nCO2=0,35nH2=0,39−0,26=0,13nCO=nH2O=0,26 moln_{\text{CO}_2} = 0{,}35 \quad n_{\text{H}_2} = 0{,}39 - 0{,}26 = 0{,}13 \quad n_{\text{CO}} = n_{\text{H}_2\text{O}} = 0{,}26\ \text{mol}a) Presión total.ntotal=0,35+0,13+0,26+0,26=1,00 moln_{\text{total}} = 0{,}35 + 0{,}13 + 0{,}26 + 0{,}26 = 1{,}00\ \text{mol}(Coincide con el inicial, 0,61+0,39=1,000{,}61 + 0{,}39 = 1{,}00, como exige Δn=0\Delta n = 0.)P=ntotal R TV=1,00⋅0,082⋅152310=124,8910=12,5 atmP = \frac{n_{\text{total}}\,R\,T}{V} = \frac{1{,}00 \cdot 0{,}082 \cdot 1523}{10} = \frac{124{,}89}{10} = \mathbf{12{,}5\ atm}b) Constantes de equilibrio.

Concentraciones (V=10 LV = 10\ \text{L}):[CO2]=0,035[H2]=0,013[CO]=[H2O]=0,026 M[\text{CO}_2] = 0{,}035 \quad [\text{H}_2] = 0{,}013 \quad [\text{CO}] = [\text{H}_2\text{O}] = 0{,}026\ \text{M}KC=[CO][H2O][CO2][H2]=(0,026)20,035⋅0,013=6,76⋅10−44,55⋅10−4=1,49K_C = \frac{[\text{CO}][\text{H}_2\text{O}]}{[\text{CO}_2][\text{H}_2]} = \frac{(0{,}026)^2}{0{,}035 \cdot 0{,}013} = \frac{6{,}76\cdot 10^{-4}}{4{,}55\cdot 10^{-4}} = \mathbf{1{,}49}Como Δn=(1+1)−(1+1)=0\Delta n = (1+1) - (1+1) = 0:KP=KC (RT)0=KC=1,49K_P = K_C\,(RT)^0 = K_C = \mathbf{1{,}49}Ambas constantes son adimensionales y, al ser KC>1K_C > 1, el equilibrio está ligeramente desplazado hacia los productos.
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Consejo

Detectar que Δn=0\Delta n = 0 al principio simplifica todo el problema: los moles totales no varían (así que la presión de a) se puede calcular sin haber resuelto la tabla), los volúmenes se cancelan en KCK_C y KP=KCK_P = K_C. Merece la pena contarlos siempre antes de empezar.

Ojo con la temperatura: hay que pasarla a kelvin. Usar 12501250 en lugar de 15231523 da una presión un 18 % menor y arrastra el error a todo el problema.

Y aunque KCK_C salga con moles y no con concentraciones (algo legítimo aquí, porque se cancelan), escribe las concentraciones al menos una vez: si en el examen aparece una reacción con Δn≠0\Delta n \neq 0, ese atajo deja de valer.
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