QuímicaMedioProblema · 2 pts

Solubilidad y precipitación

Andalucía · 2020 · Junio
Enunciado
Bloque C · C2. a) Calcule la solubilidad del fluoruro de calcio, CaF2\text{CaF}_2, en agua pura.

b) Calcule la solubilidad del fluoruro de calcio, CaF2\text{CaF}_2, en una disolución de fluoruro de sodio, NaF\text{NaF}, 0,2 M0{,}2\ \text{M}.

Dato: KS(CaF2)=3,5⋅10−11K_S(\text{CaF}_2) = 3{,}5\cdot 10^{-11}.
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Resultado
  a) s=2,06⋅10−4 M en agua pura  \boxed{\;\textbf{a) } s = 2{,}06\cdot 10^{-4}\ \text{M en agua pura}\;}  b) s′=8,75⋅10−10 M en NaF 0,2 M  \boxed{\;\textbf{b) } s' = 8{,}75\cdot 10^{-10}\ \text{M en NaF } 0{,}2\ \text{M}\;}
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Estrategia

Los dos apartados usan el mismo equilibrio y la misma KSK_S; lo único que cambia es de dónde vienen los iones fluoruro.CaF2(s)⇌Ca2+(ac)+2 F−(ac)KS=[Ca2+][F−]2\text{CaF}_2(s) \rightleftharpoons \text{Ca}^{2+}(ac) + 2\,\text{F}^-(ac) \qquad K_S = [\text{Ca}^{2+}][\text{F}^-]^2
  • En agua pura, todo el F−\text{F}^- procede del propio sólido: [F−]=2s[\text{F}^-] = 2s.
  • En NaF 0,2 M hay un ion común ya presente. El NaF\text{NaF} es soluble y aporta 0,2 M0{,}2\ \text{M} de F−\text{F}^-; como la solubilidad del CaF2\text{CaF}_2 va a ser diminuta, ese 2s′2s' es despreciable frente a 0,20{,}2.
Anticipa el resultado: por Le Châtelier, el ion común desplaza el equilibrio hacia el sólido y la solubilidad tiene que salir menor.
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Desarrollo

a) Solubilidad en agua pura.
Ca2+\text{Ca}^{2+}F−\text{F}^-
Equilibrioss2s2s
KS=[Ca2+] [F−]2=(s)(2s)2=4s3K_S = [\text{Ca}^{2+}]\,[\text{F}^-]^2 = (s)(2s)^2 = 4s^3s=KS43=3,5⋅10−1143=8,75⋅10−123=2,06⋅10−4 Ms = \sqrt[3]{\frac{K_S}{4}} = \sqrt[3]{\frac{3{,}5\cdot 10^{-11}}{4}} = \sqrt[3]{8{,}75\cdot 10^{-12}} = \mathbf{2{,}06\cdot 10^{-4}\ M}b) Solubilidad en NaF\text{NaF} 0,2 M0{,}2\ \text{M} (efecto del ion común).

El NaF\text{NaF} está totalmente disociado:NaF⟶Na++F−⟹[F−]inicial=0,2 M\text{NaF} \longrightarrow \text{Na}^+ + \text{F}^- \qquad\Longrightarrow\qquad [\text{F}^-]_{\text{inicial}} = 0{,}2\ \text{M}
Ca2+\text{Ca}^{2+}F−\text{F}^-
Equilibrios′s'0,2+2s′0{,}2 + 2s'
KS=(s′) (0,2+2s′)2K_S = (s')\,(0{,}2 + 2s')^2Como s′s' será muchísimo menor que 0,20{,}2, aproximamos 0,2+2s′≈0,20{,}2 + 2s' \approx 0{,}2:s′=KS(0,2)2=3,5⋅10−110,04=8,75⋅10−10 Ms' = \frac{K_S}{(0{,}2)^2} = \frac{3{,}5\cdot 10^{-11}}{0{,}04} = \mathbf{8{,}75\cdot 10^{-10}\ M}La aproximación queda justificada: 2s′=1,75⋅10−92s' = 1{,}75\cdot 10^{-9}, ocho órdenes de magnitud por debajo de 0,20{,}2.

Comparación:ss′=2,06⋅10−48,75⋅10−10≈2,4⋅105\frac{s}{s'} = \frac{2{,}06\cdot 10^{-4}}{8{,}75\cdot 10^{-10}} \approx 2{,}4\cdot 10^{5}La presencia del ion común hace el CaF2\text{CaF}_2 unas doscientas mil veces menos soluble, tal como anticipaba Le Châtelier.
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Consejo

El error clásico en a) es olvidar el 2 del coeficiente: [F−]=2s[\text{F}^-] = 2s, y además va al cuadrado, de ahí el 4s34s^3. Escribe el equilibrio con sus coeficientes antes de sustituir y no te pasará.

En b), el F−\text{F}^- que aporta el CaF2\text{CaF}_2 es despreciable, pero el Ca2+\text{Ca}^{2+} no lo es: es la única fuente de calcio, así que s′=[Ca2+]s' = [\text{Ca}^{2+}]. Confundir qué se desprecia y qué no es lo que suele arruinar este apartado.

Antes de calcular nada, razona el sentido del cambio con Le Châtelier: si te sale una solubilidad mayor en presencia del ion común, hay un error seguro.
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