QuímicaMedioCuestión · 1,5 pts

Solubilidad y precipitación

Andalucía · 2020 · Septiembre
Enunciado
Bloque B · B5. Sabiendo que el valor de KsK_s del Mg(OH)2\text{Mg}(\text{OH})_2 a 25 ∘25\ ^\circC es 1,2⋅10−121{,}2\cdot 10^{-12}:

a) Exprese el valor de KsK_s en función de la solubilidad.

b) Razone cómo afectará a su solubilidad en agua la adición de MgF2\text{MgF}_2 a la disolución.

c) Justifique cómo afectará a su solubilidad un aumento del pH.
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Resultado
  a) Ks=s(2s)2=4s3  ⇒  s=6,69⋅10−5 M  \boxed{\;\textbf{a) } K_s = s(2s)^2 = 4s^3 \;\Rightarrow\; s = 6{,}69\cdot 10^{-5} \text{ M}\;}  b) disminuye  −  ion comuˊn Mg2+  \boxed{\;\textbf{b) disminuye} \;-\; \text{ion común } \text{Mg}^{2+}\;}  c) disminuye, y maˊs auˊn  −  ion comuˊn OH−, que va al cuadrado  \boxed{\;\textbf{c) disminuye, y más aún} \;-\; \text{ion común } \text{OH}^-, \text{ que va al cuadrado}\;}
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Estrategia

Escribe el equilibrio y ten presente cuál es cada ion, porque los apartados b) y c) juegan con uno distinto:Mg(OH)2(s)⇌Mg2+(ac)+2 OH−(ac)Ks=[Mg2+] [OH−]2\text{Mg}(\text{OH})_2(s) \rightleftharpoons \text{Mg}^{2+}(ac) + 2\,\text{OH}^-(ac) \qquad K_s = [\text{Mg}^{2+}]\,[\text{OH}^-]^2
  • En b) se añade una sal que aporta Mg2+\text{Mg}^{2+}.
  • En c) se modifica el OH−\text{OH}^-.
En ambos casos hay ion común y la solubilidad baja, pero con intensidades muy distintas.
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Desarrollo

a) KsK_s en función de la solubilidad.

Si se disuelven ss mol·L⁻¹, por cada uno aparece un Mg2+\text{Mg}^{2+} y dos OH−\text{OH}^-:[Mg2+]=s[OH−]=2s[\text{Mg}^{2+}] = s \qquad [\text{OH}^-] = 2sKs=(s) (2s)2=s⋅4s2K_s = (s)\,(2s)^2 = s\cdot 4s^2Ks=4 s3⟺s=Ks43\boxed{K_s = 4\,s^3 \qquad \Longleftrightarrow \qquad s = \sqrt[3]{\frac{K_s}{4}}}Con el valor del enunciado:s=1,2⋅10−1243=3,0⋅10−133=6,69⋅10−5 mol⋅L−1s = \sqrt[3]{\frac{1{,}2\cdot 10^{-12}}{4}} = \sqrt[3]{3{,}0\cdot 10^{-13}} = 6{,}69\cdot 10^{-5} \text{ mol}\cdot\text{L}^{-1}
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b) La solubilidad DISMINUYE (efecto del ion común Mg2+\text{Mg}^{2+}).

El fluoruro de magnesio, al disolverse aunque sea parcialmente, aporta iones magnesio:MgF2(s)⇌Mg2+(ac)+2 F−(ac)\text{MgF}_2(s) \rightleftharpoons \text{Mg}^{2+}(ac) + 2\,\text{F}^-(ac)El Mg2+\text{Mg}^{2+} es ion común con el equilibrio del hidróxido. Al aumentar su concentración, el producto iónico supera momentáneamente a KsK_s y el sistema responde desplazándose hacia la izquierda: precipita más Mg(OH)2\text{Mg}(\text{OH})_2.

Como KsK_s es constante a temperatura fija:s′=12Ks[Mg2+]    →  [Mg2+]↑      s′↓s' = \frac{1}{2}\sqrt{\frac{K_s}{[\text{Mg}^{2+}]}} \;\;\xrightarrow{\;[\text{Mg}^{2+}]\uparrow\;}\;\; s' \downarrow(El F−\text{F}^- es un espectador: no participa en este equilibrio.)

c) La solubilidad DISMINUYE, y de forma mucho más acusada.

Aumentar el pH significa, por definición, aumentar la concentración de hidroxilos:pH↑  ⟺  pOH↓  ⟺  [OH−]↑\text{pH} \uparrow \;\Longleftrightarrow\; \text{pOH} \downarrow \;\Longleftrightarrow\; [\text{OH}^-] \uparrowY el OH−\text{OH}^- es uno de los iones del equilibrio. Por Le Châtelier, el sistema se desplaza hacia el sólido y precipita más hidróxido:s′=[Mg2+]=Ks[OH−]2    →  [OH−]↑      s′↓s' = [\text{Mg}^{2+}] = \frac{K_s}{[\text{OH}^-]^2} \;\;\xrightarrow{\;[\text{OH}^-]\uparrow\;}\;\; s' \downarrowEl efecto es mucho más intenso que en el apartado b), porque el hidroxilo entra al cuadrado: multiplicar [OH−][\text{OH}^-] por 1010 divide la solubilidad entre 100100.

El efecto contrario también es útil: acidificar el medio disuelve el hidróxido, porque los H+\text{H}^+ consumen los OH−\text{OH}^- y desplazan el equilibrio hacia la derecha:Mg(OH)2(s)+2 H+⟶Mg2++2 H2O\text{Mg}(\text{OH})_2(s) + 2\,\text{H}^+ \longrightarrow \text{Mg}^{2+} + 2\,\text{H}_2\text{O}Es la razón de que la "leche de magnesia" (una suspensión de Mg(OH)2\text{Mg}(\text{OH})_2) actúe como antiácido: se disuelve en el ácido del estómago neutralizándolo.
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Consejo

Los apartados b) y c) tienen la misma respuesta cualitativa pero distinta magnitud, y conviene señalarlo: el ion con coeficiente mayor es mucho más eficaz reduciendo la solubilidad, porque entra elevado a ese coeficiente en KsK_s.

Y ten cuidado con el vocabulario: lo que cambia es la solubilidad, no el KsK_s. La constante de equilibrio solo depende de la temperatura. Decir "disminuye el KsK_s" es un error de concepto básico, y los criterios de corrección puntúan con un cero el apartado en que aparece.

Por último, recuerda la aplicación práctica del razonamiento inverso: bajar el pH disuelve los hidróxidos. Es el fundamento de los antiácidos y también de la disolución de precipitados con ácidos en el laboratorio.
Paso 1 de 3
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