QuímicaMedioProblema · 2,5 pts

Problema resuelto de Química: Constante de equilibrio y grado de disociaciónSelectividad (PAU) · País Vasco 2019 · Julio · Opción B

También trata: Desplazamiento del equilibrio
País Vasco · 2019 · Julio · Opción B
Enunciado
Una mezcla de 2,5 moles de N2(g)\text{N}_2(g) y 2,5 moles de H2(g)\text{H}_2(g) se introduce en un recipiente de 25 L y se calienta a 400 °C. Al alcanzar el equilibrio, reacciona el 5 % del nitrógeno. Si la ecuación del proceso exotérmico es:N2(g)+3 H2(g)⇌2 NH3(g)\text{N}_2(g) + 3\,\text{H}_2(g) \rightleftharpoons 2\,\text{NH}_3(g)a) Calcular el valor de las constantes KcK_c y KpK_p. (1 punto)

b) Calcular las presiones parciales de los tres gases en el equilibrio. (0,75 puntos)

c) ¿En qué sentido se desplazará el equilibrio y qué ocurrirá con el número de moles de amoníaco si se aumenta la temperatura? (0,75 puntos)

Datos (de la tabla del examen): R=0,082 atm⋅L⋅K−1⋅mol−1R = 0{,}082\ \text{atm}\cdot\text{L}\cdot\text{K}^{-1}\cdot\text{mol}^{-1}.
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Resultado
a) Kc=1,71K_c = 1{,}71; Kp=5,6⋅10−4K_p = 5{,}6\cdot 10^{-4} (con presiones en atm).

b) p(N2)=5,24 atmp(\text{N}_2) = 5{,}24\ \text{atm}; p(H2)=4,69 atmp(\text{H}_2) = 4{,}69\ \text{atm}; p(NH3)=0,55 atmp(\text{NH}_3) = 0{,}55\ \text{atm}.

c) Se desplaza hacia la izquierda (sentido endotérmico) y disminuye el número de moles de NH₃.
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Estrategia

El dato clave es que reacciona el 5 % del N₂: eso fija cuántos moles de N₂ desaparecen, y la estequiometría da los de H₂ (el triple) y los de NH₃ que se forman (el doble). Con la tabla de moles se obtienen los moles en el equilibrio; divididos por el volumen, las concentraciones para KcK_c.

KpK_p se obtiene de KcK_c con Kp=Kc(RT)ΔnK_p = K_c(RT)^{\Delta n}, y las presiones parciales, con la ecuación de los gases para cada gas. El apartado c) es Le Chatelier con una reacción exotérmica.
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Desarrollo

a) Moles que reaccionan

Reacciona el 5 % del nitrógeno: x=2,5⋅0,05=0,125 molx = 2{,}5\cdot 0{,}05 = 0{,}125\ \text{mol} de N₂.

Tabla de moles (V=25 LV = 25\ \text{L}):
N2\text{N}_2H2\text{H}_2NH3\text{NH}_3
Inicio (mol)2,52,50
Cambio (mol)−0,125-0{,}125−3⋅0,125=−0,375-3\cdot 0{,}125 = -0{,}375+2⋅0,125=+0,250+2\cdot 0{,}125 = +0{,}250
Equilibrio (mol)2,3752,1250,250
Concentraciones.[N2]=2,37525=0,095 M[H2]=2,12525=0,085 M[NH3]=0,25025=0,010 M[\text{N}_2] = \frac{2{,}375}{25} = 0{,}095\ \text{M} \qquad [\text{H}_2] = \frac{2{,}125}{25} = 0{,}085\ \text{M} \qquad [\text{NH}_3] = \frac{0{,}250}{25} = 0{,}010\ \text{M}Constante KcK_c.Kc=[NH3]2[N2][H2]3=(0,010)20,095⋅(0,085)3=1,0⋅10−45,83⋅10−5=1,71K_c = \frac{[\text{NH}_3]^2}{[\text{N}_2][\text{H}_2]^3} = \frac{(0{,}010)^2}{0{,}095\cdot(0{,}085)^3} = \frac{1{,}0\cdot 10^{-4}}{5{,}83\cdot 10^{-5}} = 1{,}71Constante KpK_p. Con T=400+273=673 KT = 400 + 273 = 673\ \text{K} y Δn=2−(1+3)=−2\Delta n = 2 - (1 + 3) = -2:Kp=Kc (RT)Δn=1,71⋅(0,082⋅673)−2=1,71(55,19)2=5,63⋅10−4K_p = K_c\,(RT)^{\Delta n} = 1{,}71\cdot(0{,}082\cdot 673)^{-2} = \frac{1{,}71}{(55{,}19)^2} = 5{,}63\cdot 10^{-4}b) Presiones parciales

Cada gas cumple pi=ni RT/Vp_i = n_i\,RT/V, con RT/V=0,082⋅673/25=2,207 atm/molRT/V = 0{,}082\cdot 673/25 = 2{,}207\ \text{atm/mol}:p(N2)=2,375⋅2,207=5,24 atmp(\text{N}_2) = 2{,}375\cdot 2{,}207 = 5{,}24\ \text{atm}p(H2)=2,125⋅2,207=4,69 atmp(\text{H}_2) = 2{,}125\cdot 2{,}207 = 4{,}69\ \text{atm}p(NH3)=0,250⋅2,207=0,55 atmp(\text{NH}_3) = 0{,}250\cdot 2{,}207 = 0{,}55\ \text{atm}Comprobación. Kp=0,55225,24⋅4,693=5,6⋅10−4K_p = \dfrac{0{,}552^2}{5{,}24\cdot 4{,}69^3} = 5{,}6\cdot 10^{-4}, como en a).

c) Efecto de aumentar la temperatura

Según el principio de Le Chatelier, el sistema responde oponiéndose a la perturbación: si se calienta, se desplaza en el sentido que absorbe calor, el endotérmico. Como la síntesis del amoníaco es exotérmica, el sentido endotérmico es el inverso. El equilibrio se desplaza hacia la izquierda (hacia N₂ y H₂) y el número de moles de amoníaco disminuye. (Visto de otra forma: en una reacción exotérmica KK disminuye al subir la temperatura.)
Simulación interactivaVisualiza este problema en una simulación (se abre en una nueva pestaña)
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Consejo

El porcentaje que reacciona es del nitrógeno: aplícalo a sus 2,5 mol y deja que la estequiometría haga el resto (el H₂ gasta el triple, el NH₃ se forma el doble). En Kp=Kc(RT)ΔnK_p = K_c(RT)^{\Delta n}, Δn\Delta n es la variación de moles de gas (aquí, −2) y la temperatura va en kelvin. En c), justifica con el signo de ΔH\Delta H.
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