QuímicaMedioProblema · 2 pts

Constante de equilibrio y grado de disociación

También trata: Desplazamiento del equilibrio
Comunidad de Madrid · 2019 · Julio · Opción A
Enunciado
Cuando se calienta SOCl2\text{SOCl}_2 en un recipiente de 1 L a 375 K, se establece el equilibrio:
SOCl2(g)⇌SO(g)+Cl2(g)\text{SOCl}_2(g) \rightleftharpoons \text{SO}(g) + \text{Cl}_2(g), encontrándose 0,037 mol de SO y una
presión total de 3 atm.

a) (0,75 puntos) Calcule la concentración inicial de SOCl2\text{SOCl}_2 expresada en molaridad.

b) (0,75 puntos) Determine el valor de KcK_c y KpK_p.

c) (0,5 puntos) Explique si se modifica el equilibrio por un aumento de la presión total, debido a una disminución del volumen y manteniendo la temperatura constante.

Dato: R=0,082 atm⋅L⋅mol−1⋅K−1R = 0{,}082\ \text{atm}\cdot\text{L}\cdot\text{mol}^{-1}\cdot\text{K}^{-1}.
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Resultado
  • a) [SOCl2]0=0,0606 M[\text{SOCl}_2]_0 = 0{,}0606\ \text{M}
  • b) Kc=0,0581K_c = 0{,}0581; Kp=1,79K_p = 1{,}79
  • c) Se desplaza hacia la izquierda (menos moles de gas): aumenta el SOCl2\text{SOCl}_2; KcK_c no cambia.
Ver la solución paso a pasoestrategia, desarrollo y consejo
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Estrategia

No se conoce la cantidad inicial de SOCl2\text{SOCl}_2, pero sí dos datos del equilibrio: los moles de SO
(que dan directamente lo que ha reaccionado, xx) y la presión total, que con la ecuación de los
gases da los moles totales de gas. Montando la tabla de moles, los moles totales son n0+xn_0 + x, y de
ahí sale n0n_0.

Con los moles de equilibrio se calcula KcK_c, y KpK_p con Kp=Kc(RT)ΔnK_p = K_c(RT)^{\Delta n} (o, para
comprobar, con las presiones parciales).
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Desarrollo

a) Concentración inicial de SOCl2\text{SOCl}_2

Tabla de moles, con n0n_0 los moles iniciales de SOCl2\text{SOCl}_2 y xx los que se disocian:
SOCl2\text{SOCl}_2SOCl2\text{Cl}_2
Inicio (mol)n0n_000
Cambio (mol)−x-x+x+x+x+x
Equilibrio (mol)n0−xn_0 - xxxxx
Como en el equilibrio hay 0,037 mol de SO, x=0,037 molx = 0{,}037\ \text{mol}.

Los moles totales de gas en el equilibrio, a partir de la presión total:nT=P VR T=3 atm⋅1 L0,082 atm⋅L⋅mol−1⋅K−1⋅375 K=330,75=0,09756 moln_T = \frac{P\,V}{R\,T} = \frac{3\ \text{atm} \cdot 1\ \text{L}}{0{,}082\ \text{atm}\cdot\text{L}\cdot\text{mol}^{-1}\cdot\text{K}^{-1} \cdot 375\ \text{K}} = \frac{3}{30{,}75} = 0{,}09756\ \text{mol}Y, según la tabla, nT=(n0−x)+x+x=n0+xn_T = (n_0 - x) + x + x = n_0 + x:n0=nT−x=0,09756−0,037=0,06056 moln_0 = n_T - x = 0{,}09756 - 0{,}037 = 0{,}06056\ \text{mol}Como el volumen es 1 L:[SOCl2]0=0,06056 mol1 L=0,0606 M[\text{SOCl}_2]_0 = \frac{0{,}06056\ \text{mol}}{1\ \text{L}} = 0{,}0606\ \text{M}b) Constantes KcK_c y KpK_p

Moles (y concentraciones, pues V=1V = 1 L) en el equilibrio:[SOCl2]=0,06056−0,037=0,02356 M[SO]=[Cl2]=0,037 M[\text{SOCl}_2] = 0{,}06056 - 0{,}037 = 0{,}02356\ \text{M} \qquad [\text{SO}] = [\text{Cl}_2] = 0{,}037\ \text{M}Kc=[SO] [Cl2][SOCl2]=0,037⋅0,0370,02356=1,369⋅10−30,02356=0,0581K_c = \frac{[\text{SO}]\,[\text{Cl}_2]}{[\text{SOCl}_2]} = \frac{0{,}037 \cdot 0{,}037}{0{,}02356} = \frac{1{,}369\cdot 10^{-3}}{0{,}02356} = 0{,}0581En la reacción pasan de 1 a 2 moles de gas, luego Δn=2−1=1\Delta n = 2 - 1 = 1:Kp=Kc (RT)Δn=0,0581⋅(0,082⋅375)1=0,0581⋅30,75=1,79K_p = K_c\,(RT)^{\Delta n} = 0{,}0581 \cdot (0{,}082 \cdot 375)^1 = 0{,}0581 \cdot 30{,}75 = 1{,}79Comprobación con las presiones parciales (Pi=niRT/VP_i = n_i RT/V, con RT/V=30,75 atm/molRT/V = 30{,}75\ \text{atm/mol}):PSO=PCl2=0,037⋅30,75=1,138 atmPSOCl2=0,02356⋅30,75=0,725 atmP_{\text{SO}} = P_{\text{Cl}_2} = 0{,}037 \cdot 30{,}75 = 1{,}138\ \text{atm} \qquad P_{\text{SOCl}_2} = 0{,}02356 \cdot 30{,}75 = 0{,}725\ \text{atm}Suman 2⋅1,138+0,725=3,00 atm2 \cdot 1{,}138 + 0{,}725 = 3{,}00\ \text{atm}, la presión total del enunciado, yKp=PSO PCl2PSOCl2=1,13820,725=1,79K_p = \frac{P_{\text{SO}}\,P_{\text{Cl}_2}}{P_{\text{SOCl}_2}} = \frac{1{,}138^2}{0{,}725} = 1{,}79
Simulación interactivaVisualiza este problema en una simulación (se abre en una nueva pestaña)
c) Aumento de presión por disminución del volumen

Sí, el equilibrio se modifica. Según el principio de Le Chatelier, al reducir el volumen (y aumentar
la presión) el sistema evoluciona en el sentido en que disminuye el número de moles de gas, para
contrarrestar el aumento de presión. A la izquierda hay 1 mol de gas y a la derecha 2, así que el
equilibrio se desplaza hacia la izquierda: se forma más SOCl2\text{SOCl}_2 y disminuyen SO y Cl2\text{Cl}_2.

Se ve también con el cociente de reacción: si el volumen se reduce a la mitad, todas las
concentraciones se duplican yQ=(2[SO])(2[Cl2])2[SOCl2]=2Kc>KcQ = \frac{(2[\text{SO}])(2[\text{Cl}_2])}{2[\text{SOCl}_2]} = 2K_c > K_cComo Q>KcQ > K_c, la reacción avanza hacia los reactivos. La constante no cambia, porque la temperatura
es la misma.
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Consejo

Cuando el enunciado da la presión total, úsala para sacar los moles totales con PV=nRTPV = nRT: es el dato que permite calcular lo que había al principio. Y no olvides que los moles totales son n0+xn_0 + x, no n0n_0, porque la disociación aumenta los moles de gas.
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