QuímicaMedio2 pts

Solubilidad y precipitación

También trata: pH de ácidos y bases
Castilla y León · 2019 · Junio · Opción B
Enunciado
La solubilidad del hidróxido de manganeso (II) en agua es de 1,96 mg/L. Calcule:

a) (0,5 puntos) La constante del producto de solubilidad de dicha sustancia.

b) (0,5 puntos) Calcule el pH de la disolución saturada.

c) (1,0 puntos) Calcule la solubilidad del hidróxido de manganeso (II) en una disolución de hidróxido de sodio 0,1 M.

Datos: masas atómicas: H = 1,01; O = 16,00; Mn = 54,94.
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Resultado
  Ks=4,28⋅10−14  \boxed{\;K_s = 4{,}28\cdot 10^{-14}\;}  pH=9,64  \boxed{\;\text{pH} = 9{,}64\;}  s′=4,28⋅10−12 mol/L  (3,81⋅10−10 g/L)  \boxed{\;s' = 4{,}28\cdot 10^{-12}\ \text{mol/L}\ \ (3{,}81\cdot 10^{-10}\ \text{g/L})\;}
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Estrategia

Se pasa la solubilidad de mg/L a mol/L con la masa molar del Mn(OH)2\text{Mn(OH)}_2. En el equilibrio de solubilidad cada fórmula que se disuelve libera un Mn2+\text{Mn}^{2+} y dos OH−\text{OH}^-, así que Ks=s (2s)2=4s3K_s = s\,(2s)^2 = 4s^3.

La [OH−]=2s[\text{OH}^-] = 2s de la disolución saturada da el pOH y el pH. En c), el NaOH\text{NaOH} aporta OH−\text{OH}^- (ion común): el equilibrio se desplaza hacia el sólido y la solubilidad baja; se calcula con la misma KsK_s y [OH−]≈0,1 M[\text{OH}^-] \approx 0{,}1\ \text{M}.
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Desarrollo

a) Producto de solubilidad

Masa molar: M(Mn(OH)2)=54,94+2 (16,00+1,01)=88,96 g/molM(\text{Mn(OH)}_2) = 54{,}94 + 2\,(16{,}00 + 1{,}01) = 88{,}96\ \text{g/mol}.s=1,96⋅10−3 g/L88,96 g/mol=2,20⋅10−5 mol/Ls = \frac{1{,}96\cdot 10^{-3}\ \text{g/L}}{88{,}96\ \text{g/mol}} = 2{,}20\cdot 10^{-5}\ \text{mol/L}Equilibrio de solubilidad:Mn(OH)2(s)⇌Mn2+(aq)+2 OH−(aq)\text{Mn(OH)}_2(s) \rightleftharpoons \text{Mn}^{2+}(aq) + 2\,\text{OH}^-(aq)[Mn2+]=s[OH−]=2s[\text{Mn}^{2+}] = s \qquad [\text{OH}^-] = 2sKs=[Mn2+] [OH−]2=s (2s)2=4s3=4 (2,20⋅10−5)3=4,28⋅10−14K_s = [\text{Mn}^{2+}]\,[\text{OH}^-]^2 = s\,(2s)^2 = 4s^3 = 4\,(2{,}20\cdot 10^{-5})^3 = 4{,}28\cdot 10^{-14}b) pH de la disolución saturada[OH−]=2s=4,41⋅10−5 M[\text{OH}^-] = 2s = 4{,}41\cdot 10^{-5}\ \text{M}pOH=−log⁡ (4,41⋅10−5)=4,36pH=14−4,36=9,64\text{pOH} = -\log\,(4{,}41\cdot 10^{-5}) = 4{,}36 \qquad \text{pH} = 14 - 4{,}36 = 9{,}64La disolución es básica, como corresponde a un hidróxido, aunque poco porque es muy poco soluble. (Los OH−\text{OH}^- del agua, 10−7 M10^{-7}\ \text{M}, son despreciables frente a 4,4⋅10−5 M4{,}4\cdot 10^{-5}\ \text{M}.)

c) Solubilidad en NaOH\text{NaOH} 0,1 M

El NaOH\text{NaOH} es una base fuerte totalmente disociada: aporta [OH−]=0,1 M[\text{OH}^-] = 0{,}1\ \text{M}. Llamando s′s' a la nueva solubilidad:[Mn2+]=s′[OH−]=0,1+2s′≈0,1 M[\text{Mn}^{2+}] = s' \qquad [\text{OH}^-] = 0{,}1 + 2s' \approx 0{,}1\ \text{M}(la aproximación es válida porque s′s' será mucho menor que la solubilidad en agua pura, ya muy pequeña).Ks=s′ (0,1)2  ⇒  s′=4,28⋅10−140,01=4,28⋅10−12 mol/LK_s = s'\,(0{,}1)^2 \;\Rightarrow\; s' = \frac{4{,}28\cdot 10^{-14}}{0{,}01} = 4{,}28\cdot 10^{-12}\ \text{mol/L}Comprobación: 2s′=8,6⋅10−12≪0,12s' = 8{,}6\cdot 10^{-12} \ll 0{,}1, así que la aproximación es correcta. En masa, s′=4,28⋅10−12⋅88,96=3,81⋅10−10 g/Ls' = 4{,}28\cdot 10^{-12}\cdot 88{,}96 = 3{,}81\cdot 10^{-10}\ \text{g/L}.

La solubilidad baja unos cinco millones de veces (2,20⋅10−5/4,28⋅10−12≈5⋅1062{,}20\cdot 10^{-5}/4{,}28\cdot 10^{-12} \approx 5\cdot 10^{6}): es el efecto del ion común. Según el principio de Le Châtelier, el OH−\text{OH}^- añadido desplaza el equilibrio de solubilidad hacia la izquierda, hacia el sólido.
Simulación interactivaVisualiza este problema en una simulación (se abre en una nueva pestaña)
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Consejo

Lo primero, siempre, es pasar la solubilidad a mol/L: la KsK_s se escribe con concentraciones molares, nunca con mg/L. Y no olvides el coeficiente 2: la concentración de OH−\text{OH}^- es 2s2s y va al cuadrado, por eso Ks=4s3K_s = 4s^3.

En el ion común, el OH−\text{OH}^- del NaOH\text{NaOH} es el que manda: aproxima [OH−]≈0,1[\text{OH}^-] \approx 0{,}1 y comprueba al final que 2s′2s' es despreciable.
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