QuímicaMedio2 pts

Constante de equilibrio y grado de disociación

También trata: Desplazamiento del equilibrio
Cataluña · 2019 · Septiembre
Enunciado
El ácido salicílico es un aditivo importante que está presente en muchos productos utilizados en medicina. A una temperatura de 473 K473\ \text{K}, este ácido se descompone y produce fenol y dióxido de carbono, según la siguiente ecuación química:
Ácido salicílico (anillo de benceno con un grupo OH y, en el carbono vecino, un grupo COOH), en estado gaseoso, en equilibrio con fenol (anillo de benceno con un grupo OH) gaseoso más CO2 gaseoso; ΔH < 0
Ácido salicílico (anillo de benceno con un grupo OH y, en el carbono vecino, un grupo COOH), en estado gaseoso, en equilibrio con fenol (anillo de benceno con un grupo OH) gaseoso más CO2 gaseoso; ΔH < 0
En el curso de un experimento, se introducen 0,345 3 g0{,}345\,3\ \text{g} de ácido salicílico en un recipiente de 50 mL50\ \text{mL} y se calienta a 473 K473\ \text{K}. Cuando la mezcla alcanza el equilibrio, se enfría y, a continuación, se recoge y se mide el CO2\text{CO}_2 gaseoso obtenido; este gas ocupa un volumen de 48,9 mL48{,}9\ \text{mL}, medido a 1,0 atm1{,}0\ \text{atm} y a 298 K298\ \text{K}.

a) (1 punto) Calcule la constante de equilibrio en concentraciones (KcK_c) de la reacción de descomposición del ácido salicílico a 473 K473\ \text{K}.

b) (1 punto) ¿Se descompondría más o menos cantidad de ácido salicílico si se hiciera el mismo experimento en un recipiente de 100 mL100\ \text{mL}, manteniendo la temperatura a 473 K473\ \text{K}? ¿Y si se hiciera el mismo experimento a 550 K550\ \text{K}, manteniendo el volumen del recipiente en 50 mL50\ \text{mL}? Justifique las respuestas.

Datos: Masa molecular del ácido salicílico =138,12 g mol−1= 138{,}12\ \text{g mol}^{-1}. Constante universal de los gases ideales: R=0,082 atm L K−1 mol−1R = 0{,}082\ \text{atm L K}^{-1}\,\text{mol}^{-1}.
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Resultado
  Kc=0,16  \boxed{\;K_c = 0{,}16\;}b) En el recipiente de 100 mL100\ \text{mL} se descompone más ácido salicílico (hay más moles de gas en los productos); a 550 K550\ \text{K}, menos (la reacción es exotérmica).
Ver la solución oficialla corrección de la PAU, con los puntos de cada paso

Solución oficial

Corrección oficial de la PAU de Cataluña (Generalitat de Catalunya), traducida del catalán. Las puntuaciones de cada paso son las de la pauta de corrección.
a)
Ácido salicílico gaseoso en equilibrio con fenol gaseoso más CO2 gaseoso; ΔH < 0
Ácido salicílico gaseoso en equilibrio con fenol gaseoso más CO2 gaseoso; ΔH < 0
àcid salicílic: ácido salicílico; fenol: fenol.

0,2 p. Expresión de la constante de equilibrio en concentraciones: Kc=[fenol]×[CO2]/[aˊcido salicıˊlico]K_c = [\text{fenol}] \times [\text{CO}_2]/[\text{ácido salicílico}]

Cantidad formada de CO2\text{CO}_2 gaseoso:

Datos: volumen del reactor =50 mL= 50\ \text{mL}. Moles iniciales de ácido salicílico =0,3453 g/138,12 g/mol=0,0025= 0{,}3453\ \text{g}/138{,}12\ \text{g/mol} = 0{,}0025. Volumen en equilibrio de CO2=48,9 mL=0,0489 L\text{CO}_2 = 48{,}9\ \text{mL} = 0{,}0489\ \text{L} (a 1,0 atm1{,}0\ \text{atm} y 298 K298\ \text{K}).pV=nRT  ⇒  n=pV/RT=(1,0×0,0489)/(0,082×298)pV = nRT \;\Rightarrow\; n = pV/RT = (1{,}0 \times 0{,}0489)/(0{,}082 \times 298)0,2 p. ⇒\Rightarrow n=2,00×10−3n = 2{,}00 \times 10^{-3} moles de CO2\text{CO}_2 en equilibrio

Planteamiento del equilibrio:
Ácido salicílico en equilibrio con fenol más CO2
Ácido salicílico en equilibrio con fenol más CO2
Ácido salicílicoFenolCO2\text{CO}_2
moles iniciales0,00250{,}00250000
moles en equilibrio0,0025−x0{,}0025 - xxxxx
0,1 p. (tabla del equilibrio)

Cálculo de la constante de equilibrio

Hemos calculado los moles de CO2\text{CO}_2 en equilibrio (xx): ⇒x=2,00×10−3=0,00200\Rightarrow x = 2{,}00 \times 10^{-3} = 0{,}00200.

Las concentraciones en equilibrio de las tres sustancias en el volumen del reactor (50 mL50\ \text{mL}, es decir, 0,050 L0{,}050\ \text{L}) son las siguientes:[aˊcido salicıˊlico]=(0,0025−x)/(0,050)=(0,0025−0,00200)/0,050=0,0100 M[\text{ácido salicílico}] = (0{,}0025 - x)/(0{,}050) = (0{,}0025 - 0{,}00200)/0{,}050 = 0{,}0100\ \text{M}[fenol]=(x)/(0,050)=(0,00200)/(0,050)=0,0400 M[\text{fenol}] = (x)/(0{,}050) = (0{,}00200)/(0{,}050) = 0{,}0400\ \text{M}[CO2]=(x)/(0,050)==(0,00200)/(0,050)=0,0400 M[\text{CO}_2] = (x)/(0{,}050) = = (0{,}00200)/(0{,}050) = 0{,}0400\ \text{M}Kc=[fenol]×[CO2]/([aˊcido salicıˊlico])  ⇒  Kc=(0,0400)×(0,0400)/(0,0100)K_c = [\text{fenol}] \times [\text{CO}_2]/([\text{ácido salicílico}]) \;\Rightarrow\; K_c = (0{,}0400) \times (0{,}0400)/(0{,}0100)0,5 p. Kc=0,16K_c = 0{,}16
  • Se penaliza con 0,2 p. si expresan la constante de equilibrio con unidades.
b)

0,5 p. Variable volumen (mantenemos la temperatura): razonamiento

Una modificación del volumen (de 50 a 100 mL), manteniendo la temperatura a 473 K, modifica la presión total en el recipiente que contiene todos los compuestos en forma gaseosa, y esto puede afectar al equilibrio.

Si el volumen aumenta, la presión total del recipiente disminuye y la reacción se desplaza hacia donde hay más moles de gases (coeficientes estequiométricos).

En esta reacción, en los productos tenemos más moles de gases (1+1=21 + 1 = 2) que en los reactivos (11).

⇒\Rightarrow Un aumento de volumen del reactor hace que la reacción se desplace hacia productos y, por tanto, se descompone más cantidad de ácido salicílico.

0,5 p. Variable temperatura (manteniendo el volumen): razonamiento

La reacción es exotérmica (ΔH<0\Delta H < 0). Esto quiere decir que desprende calor para formar productos (desplazamiento del equilibrio hacia la derecha), y lo absorbe cuando forma reactivos (desplazamiento del equilibrio hacia la izquierda).

Si aumentamos la temperatura (de 473 a 550 K) manteniendo el volumen del reactor en 50 mL, estamos suministrando más calor y favorecemos que la reacción absorba calor y se desplace hacia la izquierda (reactivos).

⇒\Rightarrow Un aumento de la temperatura del reactor hará que la reacción se desplace hacia los reactivos y, por tanto, se descomponga menos cantidad de ácido salicílico.

Corrección oficial en PDF (original en catalán)

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