El ácido salicílico es un aditivo importante que está presente en muchos productos utilizados en medicina. A una temperatura de 473K, este ácido se descompone y produce fenol y dióxido de carbono, según la siguiente ecuación química:Ácido salicílico (anillo de benceno con un grupo OH y, en el carbono vecino, un grupo COOH), en estado gaseoso, en equilibrio con fenol (anillo de benceno con un grupo OH) gaseoso más CO2 gaseoso; ΔH < 0En el curso de un experimento, se introducen 0,3453g de ácido salicílico en un recipiente de 50mL y se calienta a 473K. Cuando la mezcla alcanza el equilibrio, se enfría y, a continuación, se recoge y se mide el CO2 gaseoso obtenido; este gas ocupa un volumen de 48,9mL, medido a 1,0atm y a 298K. a) (1 punto) Calcule la constante de equilibrio en concentraciones (Kc) de la reacción de descomposición del ácido salicílico a 473K. b) (1 punto) ¿Se descompondría más o menos cantidad de ácido salicílico si se hiciera el mismo experimento en un recipiente de 100mL, manteniendo la temperatura a 473K? ¿Y si se hiciera el mismo experimento a 550K, manteniendo el volumen del recipiente en 50mL? Justifique las respuestas. Datos: Masa molecular del ácido salicílico =138,12g mol−1. Constante universal de los gases ideales: R=0,082atm L K−1mol−1.
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Resultado
Kc=0,16b) En el recipiente de 100mL se descompone más ácido salicílico (hay más moles de gas en los productos); a 550K,menos (la reacción es exotérmica).
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Solución oficial
Corrección oficial de la PAU de Cataluña (Generalitat de Catalunya), traducida del catalán. Las puntuaciones de cada paso son las de la pauta de corrección.
a)Ácido salicílico gaseoso en equilibrio con fenol gaseoso más CO2 gaseoso; ΔH < 0àcid salicílic: ácido salicílico; fenol: fenol. 0,2 p.Expresión de la constante de equilibrio en concentraciones:Kc=[fenol]×[CO2]/[aˊcido salicıˊlico] Cantidad formada de CO2 gaseoso: Datos: volumen del reactor =50mL. Moles iniciales de ácido salicílico =0,3453g/138,12g/mol=0,0025. Volumen en equilibrio de CO2=48,9mL=0,0489L (a 1,0atm y 298K).pV=nRT⇒n=pV/RT=(1,0×0,0489)/(0,082×298)0,2 p.⇒n=2,00×10−3 moles de CO2 en equilibrio Planteamiento del equilibrio:Ácido salicílico en equilibrio con fenol más CO2
Ácido salicílico
Fenol
CO2
moles iniciales
0,0025
0
0
moles en equilibrio
0,0025−x
x
x
0,1 p. (tabla del equilibrio) Cálculo de la constante de equilibrio Hemos calculado los moles de CO2 en equilibrio (x):⇒x=2,00×10−3=0,00200. Las concentraciones en equilibrio de las tres sustancias en el volumen del reactor (50mL, es decir, 0,050L) son las siguientes:[aˊcido salicıˊlico]=(0,0025−x)/(0,050)=(0,0025−0,00200)/0,050=0,0100M[fenol]=(x)/(0,050)=(0,00200)/(0,050)=0,0400M[CO2]=(x)/(0,050)==(0,00200)/(0,050)=0,0400MKc=[fenol]×[CO2]/([aˊcido salicıˊlico])⇒Kc=(0,0400)×(0,0400)/(0,0100)0,5 p.Kc=0,16
Se penaliza con 0,2 p. si expresan la constante de equilibrio con unidades.
b) 0,5 p.Variable volumen (mantenemos la temperatura): razonamiento Una modificación del volumen (de 50 a 100 mL), manteniendo la temperatura a 473 K, modifica la presión total en el recipiente que contiene todos los compuestos en forma gaseosa, y esto puede afectar al equilibrio. Si el volumen aumenta, la presión total del recipiente disminuye y la reacción se desplaza hacia donde hay más moles de gases (coeficientes estequiométricos). En esta reacción, en los productos tenemos más moles de gases (1+1=2) que en los reactivos (1). ⇒ Un aumento de volumen del reactor hace que la reacción se desplace hacia productos y, por tanto, se descompone más cantidad de ácido salicílico. 0,5 p.Variable temperatura (manteniendo el volumen): razonamiento La reacción es exotérmica (ΔH<0). Esto quiere decir que desprende calor para formar productos (desplazamiento del equilibrio hacia la derecha), y lo absorbe cuando forma reactivos (desplazamiento del equilibrio hacia la izquierda). Si aumentamos la temperatura (de 473 a 550 K) manteniendo el volumen del reactor en 50 mL, estamos suministrando más calor y favorecemos que la reacción absorba calor y se desplace hacia la izquierda (reactivos). ⇒ Un aumento de la temperatura del reactor hará que la reacción se desplace hacia los reactivos y, por tanto, se descomponga menos cantidad de ácido salicílico.