QuímicaMedioProblema · 2 pts

Solubilidad y precipitación

Andalucía · 2019 · Reserva 1 · Opción A
Enunciado
Opción A · Problema 6. En diversos países la fluoración del agua de consumo humano es utilizada para prevenir la caries.

a) Si el producto de solubilidad, KSK_S, del CaF2\text{CaF}_2 es 10−1010^{-10}, calcule basándose en las reacciones correspondientes la solubilidad de CaF2\text{CaF}_2.

b) ¿Qué cantidad de NaF\text{NaF} hay que añadir a 1 L1\ \text{L} de una disolución que contiene 20 mg⋅L−120\ \text{mg}\cdot\text{L}^{-1} de Ca2+\text{Ca}^{2+} para que empiece a precipitar CaF2\text{CaF}_2?

Datos: masas atómicas relativas: F=19\text{F} = 19; Na=23\text{Na} = 23; Ca=40\text{Ca} = 40.
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Resultado
  a) s=2,92⋅10−4 M  \boxed{\;\textbf{a) } s = 2{,}92\cdot 10^{-4}\ \text{M}\;}  b) m(NaF)=1,88⋅10−2 g  =  18,8 mg  \boxed{\;\textbf{b) } m(\text{NaF}) = 1{,}88\cdot 10^{-2}\ \text{g} \;=\; 18{,}8\ \text{mg}\;}
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Estrategia

El equilibrio es el mismo en los dos apartados, pero se usa en direcciones opuestas:CaF2(s)⇌Ca2+(aq)+2 F−(aq)KS=[Ca2+][F−]2\text{CaF}_2(s) \rightleftharpoons \text{Ca}^{2+}(aq) + 2\,\text{F}^-(aq) \qquad K_S = [\text{Ca}^{2+}][\text{F}^-]^2
  • En a) se busca la solubilidad en agua pura, con [Ca2+]=s[\text{Ca}^{2+}] = s y [F−]=2s[\text{F}^-] = 2s.
  • En b) el [Ca2+][\text{Ca}^{2+}] es un dato fijo y hay que averiguar qué [F−][\text{F}^-] hace que la disolución llegue justo a la saturación. La condición de «empezar a precipitar» es exactamente
Q=KSQ = K_SAntes de nada, pasa los 20 mg/L20\ \text{mg}/\text{L} a molaridad; los productos de solubilidad no entienden de miligramos.
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Desarrollo

a) Solubilidad del CaF2\text{CaF}_2 en agua pura.
Ca2+\text{Ca}^{2+}F−\text{F}^-
Equilibrioss2s2s
KS=(s)(2s)2=4s3⟹s=KS43=10−1043=2,5⋅10−113K_S = (s)(2s)^2 = 4s^3 \qquad\Longrightarrow\qquad s = \sqrt[3]{\frac{K_S}{4}} = \sqrt[3]{\frac{10^{-10}}{4}} = \sqrt[3]{2{,}5\cdot 10^{-11}}s=2,92⋅10−4 Ms = \mathbf{2{,}92\cdot 10^{-4}\ M}b) Fluoruro de sodio necesario para iniciar la precipitación.

Concentración de calcio, con M(Ca)=40 g mol−1M(\text{Ca}) = 40\ \text{g}\,\text{mol}^{-1}:[Ca2+]=20⋅10−3 g L−140 g mol−1=5,0⋅10−4 M[\text{Ca}^{2+}] = \frac{20\cdot 10^{-3}\ \text{g}\,\text{L}^{-1}}{40\ \text{g}\,\text{mol}^{-1}} = 5{,}0\cdot 10^{-4}\ \text{M}Condición de comienzo de la precipitación: la disolución alcanza justo la saturación, es decir, Q=KSQ = K_S:[Ca2+][F−]2=KS⟹[F−]2=10−105,0⋅10−4=2,0⋅10−7[\text{Ca}^{2+}][\text{F}^-]^2 = K_S \qquad\Longrightarrow\qquad [\text{F}^-]^2 = \frac{10^{-10}}{5{,}0\cdot 10^{-4}} = 2{,}0\cdot 10^{-7}[F−]=2,0⋅10−7=4,47⋅10−4 M[\text{F}^-] = \sqrt{2{,}0\cdot 10^{-7}} = 4{,}47\cdot 10^{-4}\ \text{M}Fluoruro de sodio necesario. El NaF\text{NaF} es soluble y aporta un F−\text{F}^- por fórmula, así que en 1 L1\ \text{L}:n(NaF)=4,47⋅10−4 moln(\text{NaF}) = 4{,}47\cdot 10^{-4}\ \text{mol}M(NaF)=23+19=42 g mol−1⟹m=4,47⋅10−4⋅42=1,88⋅10−2 g  (18,8 mg)M(\text{NaF}) = 23 + 19 = 42\ \text{g}\,\text{mol}^{-1} \qquad\Longrightarrow\qquad m = 4{,}47\cdot 10^{-4} \cdot 42 = \mathbf{1{,}88\cdot 10^{-2}\ g} \;(18{,}8\ \text{mg})Por encima de esa cantidad, Q>KSQ > K_S y el CaF2\text{CaF}_2 precipita. (Se desprecia el volumen que aporta el sólido añadido y el Ca2+\text{Ca}^{2+} que se consumiría al precipitar, porque se pide el comienzo de la precipitación.)
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Consejo

La expresión «para que empiece a precipitar» tiene una traducción matemática exacta: Q=KSQ = K_S. Es la frontera entre la disolución insaturada y la sobresaturada, y convierte una pregunta cualitativa en una ecuación con una sola incógnita.

Cuidado con las unidades del dato: 20 mg⋅L−120\ \text{mg}\cdot\text{L}^{-1} hay que pasarlos a molaridad dividiendo entre la masa atómica, no entre la del CaF2\text{CaF}_2. El dato se refiere al ion calcio.

Y no olvides el 22 del fluoruro en a): KS=s(2s)2=4s3K_S = s(2s)^2 = 4s^3, no s2s^2 ni 2s32s^3. Escribir la expresión con los coeficientes explícitos antes de despejar evita el error más frecuente de estos problemas.
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